WO1994004529A1 - Pyridyl-substituted 1,3-oxazolidine derivatives and their use as pest-control agents - Google Patents

Pyridyl-substituted 1,3-oxazolidine derivatives and their use as pest-control agents Download PDF

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WO1994004529A1
WO1994004529A1 PCT/EP1993/002076 EP9302076W WO9404529A1 WO 1994004529 A1 WO1994004529 A1 WO 1994004529A1 EP 9302076 W EP9302076 W EP 9302076W WO 9404529 A1 WO9404529 A1 WO 9404529A1
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straight
chain
carbon atoms
branched
haloalkyl
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PCT/EP1993/002076
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Inventor
Hans-Ludwig Elbe
Ralf Tiemann
Stefan Böhm
Stefan Dutzmann
Heinz-Wilhelm Dehne
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles

Definitions

  • the invention relates to new pyridyl-substituted 1,3-oxazolidine derivatives, a process for their preparation and their use in pesticides. It is known that certain 1,3-oxazolidine derivatives, such as, for example, the compound 5-fluoromethyl-3- (4-memylthio-phenyl) -1,3-oxazolidin-2-one, have fungicidal properties (cf., for example, US Pat 4,128,654).
  • R 1 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl
  • R 2 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl
  • R 3 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl
  • R 4 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl
  • Ar represents optionally substituted aryl.
  • the compounds of the formula (I) can optionally be present as geometric and / or optical isomers or isomer mixtures of different compositions. Both the pure isomers and the isomer mixtures are claimed according to the invention.
  • R 1 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl
  • R 2 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl
  • R 3 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl
  • R 4 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl
  • Ar represents optionally substituted aryl if pyridin-3-aldehyde of the formula (II) with amino alcohols of the formula (III),
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and Ar have the meaning given above, if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a reaction auxiliary.
  • the pyridyl-substituted 1,3-oxazolidine derivatives of the general formula (I) according to the invention show a considerably better activity against microorganisms which damage the plants in comparison to the 1,3-oxazolidine derivatives known from the prior art, such as, for example, the compound 5-fluoromethyl -3- (4-methylthio-phenyl) -1,3-oxazolidin-2-one, which are chemically and / or functionally obvious compounds.
  • the pyridyl-substituted 1,3-oxazoHdin derivatives according to the invention are generally defined by the formula (I). Preference is given to compounds of the formula (I) in which
  • R 1 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 10 carbon atoms or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 6 Carbon atoms and 1 to 13 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine and / or iodine -,
  • R 2 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 10 carbon atoms or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 6 carbon atoms and 1 to 13 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine and / or iodine,
  • R 3 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 10 carbon atoms or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 6 carbon atoms and 1 to 13 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine and / or iodine,
  • R 4 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 10 carbon atoms or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 6 carbon atoms and 1 to 13 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine and / or iodine - and
  • Ar represents aryl with 6 to 10 coblenyl atoms which is optionally mono- or polysubstituted, identically or differently, where the following are suitable as substituents:
  • R 1 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine and / or iodine,
  • R 2 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine and / or iodine,
  • R 3 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine and / or iodine
  • R 4 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine and / or iodine - and Ar is optionally Aryl with 1 to 5 substituents, identical or differently substituted, with 6 or 10 coblenyl atoms is available, the following being suitable as substituents:
  • R 1 is hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms or haloalkyl having 1 or 2 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine - are very particularly preferred and / or iodine -
  • R 2 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms or haloalkyl having 1 or 2 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine and / or iodine
  • R 3 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms or haloalkyl having 1 or 2 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine and / or iodine,
  • R 4 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms or halogenoalkyl having 1 or 2 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine and / or iodine,
  • Ar represents phenyl which is monosubstituted to pentasubstituted by identical or different substituents, the following being suitable as substituents:
  • Formula (H) provides a general definition of the pyridine-3-aldehyde required as starting compound for carrying out the process according to the invention.
  • amino alcohols of the formula (III) are known (cf., for example, US Pat. No. 2,391,139; J. Amer. Chem. Soc. 60, 1582-1583 [1938]; J. Amer. Chem. Soc. 45, 789 [1923 ]) or obtainable in analogy to known processes, for example if oxiranes of the formula (IV) are used,
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the meanings given above, with anilines of the formula (V),
  • Ar-NH 2 (V) in which Ar has the meaning given above optionally in the presence of a diluent such as ethanol at temperatures between 50 ° C and 150 ° C.
  • Oxiranes of the formula (IV) are generally known compounds of organic chemistry or can be obtained analogously to generally known processes (cf., for example, EP 368 656; EP 287 347; US 4,587,217; EP 91 305; J. Org. Chem. 45, 3930-3932 [1980]; EP 275221).
  • Anilines of the formula (V) are also generally known compounds of organic chemistry.
  • Inert organic solvents are suitable as diluents for carrying out the process according to the invention.
  • These include in particular aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride or ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane or tetrahane Ethylene glycol Koldimetiyl- or -diethylether optionally in a mixture with higher alcohols, such as butanol.
  • liquid amino alcohols of the formula (III) As reaction components, it is also possible to use them in a corresponding excess at the same time as a diluent.
  • the process according to the invention is preferably carried out in the presence of a suitable reaction auxiliary.
  • a suitable reaction auxiliary As such, all commonly used inorganic or organic acids or other conventional catalysts are suitable. Dilute aqueous or concentrated mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid or organic sulfonic acids such as methanesulfonic acid or p-toluenesulfonic acid are used with particular preference.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 200 ° C, preferably at temperatures between 40 ° C and 180 ° C.
  • the process according to the invention is usually carried out under normal pressure. However, it is also possible to work under increased or reduced pressure.
  • the end products of the formula (I) are purified using customary methods, for example by column chromatography or by recrystallization.
  • the characterization is carried out using the melting point or, in the case of non-crystallizing compounds, using the refractive index or proton nuclear magnetic resonance spectroscopy (1H-NMR).
  • the active compounds according to the invention have a strong action against pests and can be used practically to combat unwanted harmful organisms.
  • the active ingredients are suitable for use as crop protection agents, especially as fungicides.
  • Fungicidal agents in crop protection are used to control Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
  • Pythium species such as, for example, Pythium ultünum
  • Phytophthora species such as, for example, Phytophthora infestans
  • Pseudoperonospora species such as, for example, Pseudoperonospora humuli or Pseudoperonospora cubensis;
  • Plasmopara species such as, for example, Plasmopara viticola
  • Peronospora species such as, for example, Peronospora pisi or Peronospora brassicae
  • Erysiphe species such as, for example, Erysiphe graminis
  • Sphaerotheca species such as, for example, Sphaerotheca fuliginea
  • Podosphaera species such as, for example, Podosphaera leucotricha
  • Venturia species such as, for example, Venturia inaequalis
  • Pyrenophora species such as, for example, Pyrenophora teres or Pyrenophora graminea (conidial form: Drechslera, synonym: Helminthosporium);
  • Cochliobolus species such as, for example, Cochliobolus sativus (conidial form: Drechslera, synonym: Hehninthosporium);
  • Uromyces species such as, for example, Uromyces appendiculatus
  • Puccinia species such as, for example, Puccinia recondita
  • Tilletia species such as, for example, Tilletia caries
  • Ustilago species such as, for example, Ustilago nuda or Ustilago avenae;
  • Pellicularia species such as, for example, Pellicularia sasakii
  • Pyricularia species such as, for example, Pyricularia oryzae
  • Fusarium species such as, for example, Fusarium culmorum
  • Botrytis species such as, for example, Botrytis cinerea
  • Septoria species such as, for example, Septoria nodorum
  • Leptosphaeria species such as, for example, Leptosphaeria nodorum;
  • Cercospora species such as, for example, Cercospora canescens
  • Altemaria species such as, for example, Alternaria brassicae;
  • Pseudocercosporella species such as, for example, Pseudocercosporella he ⁇ otrichoides.
  • the active compounds according to the invention can be used with particularly good success to combat cereal diseases, such as, for example, against the pathogen causing barley mesh spot disease (Pyrenophora teres) or against the pathogen causing brown spot disease on barley or wheat (Cochliobolus sativus) or against the pathogen causing brown spawn ( Leptosphaeria nodorum) or against the pathogen of powdery mildew on wheat or barley (Erysiphe grarninis), or against the pathogen of cereal stem disease (Pseudocercosporella herpotrichoides) or for combating diseases in fruit and vegetable cultivation, such as against the pathogen of vine mildew Uncinula necator) can be used.
  • cereal diseases such as, for example, against the pathogen causing barley mesh spot disease (Pyrenophora teres) or against the pathogen causing brown spot disease on barley or wheat (Cochliobolus sativus) or against the pathogen causing brown
  • the active compounds can be converted into customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, very fine encapsulations in polymeric substances and in coating compositions for seeds, and ULV Cold and warm mist formulations.
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents. If water is used as an extender, organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • extenders that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • surface-active agents that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • liquid solvents aromatics, such as xylene, toluene, alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes, or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol, and the like their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimemylformamide or dimethyl sulfoxide, and water;
  • Liquefied gaseous extenders or carriers mean liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, for example aerosol propellants such as halogenated hydrocarbons and butane, propane, nitrogen and carbon dioxide;
  • Solid carrier materials are suitable: for example natural rock powder
  • Possible emulsifiers and / or foam-generating agents are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; The following may be used as dispersants: for example lignin sulfite waste liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic, powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids, can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes, such as alizarin, azo and metal phthalocyanine, can be used Substances and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc are used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can be present in the formulations in a mixture with other known active compounds, such as fungicides, insecticides, acaricides and herbicides, and also in mixtures with fertilizers and growth regulators.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, suspensions, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, atomizing, scattering, dusting, foaming, brushing, etc. It is also possible to apply the active ingredients using the ultra-low-volume process or to inject the active ingredient preparation or the active ingredient into the soil itself. The seeds of the plants can also be treated.
  • the active compound concentrations in the use forms can be varied within a substantial range: they are generally between 1 and 0.0001% by weight, preferably between 0.5 and 0.001% by weight.
  • active ingredient 0.001 to 50 g per kilogram of seed, preferably 0.01 to 10 g, are generally required.
  • active ingredient concentrations of 0.00001 to 0.1% by weight, preferably 0, 0001 to 0.02 wt .-% required at the site of action.
  • Solvent 100 parts by weight of dimethylformamide emulsifier: 0.25 parts by weight of alkyl aryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the plants are placed in a greenhouse at a temperature of approx. 25 ° C and a relative humidity of approx. 80% in order to promote the development of mildew pustules.
  • Evaluation is carried out 7 days after the inoculation.
  • the compounds according to the preparation examples: 11 and 18 at an active substance concentration of 250 ppm in the spray mixture show a clear superiority in effectiveness compared to the prior art.
  • Emulsifier 0.25 parts by weight of alkyl aryl polyglycol ether
  • the plants are placed in a greenhouse at a temperature of approx. 20 ° C and a relative humidity of approx. 80%.
  • Evaluation is carried out 7 days after the inoculation.
  • the compounds according to the preparation examples: 11 and 18 at an active substance concentration of 250 ppm in the spray mixture show a clear superiority in effectiveness compared to the prior art.
  • Emulsifier 0.3 part by weight of alkyl aryl polyglycol ether
  • a part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the plants are then placed in a greenhouse at 23 ° C to 24 ° C and a relative humidity of approx. 75%.
  • Evaluation is carried out 14 days after the inoculation.
  • the compound according to preparation example 10 at an active ingredient concentration of 25 ppm shows a clear superiority in effectiveness compared to the prior art.

Abstract

The invention concerns pyridyl-substituted 1,3-oxazolidine derivatives of the formula I, in which R1 to R4 are as defined in the description, a method of preparing such derivatives and their use in the control of pests, e.g. fungi, preferably in the plant field. The compounds of formula I can be prepared by analogous methods, e.g. by reacting amino alcohols with pyridine-3-aldehyde.

Description

Pyridyl substituierte 1 , 3-Oxazolidin-Derivate und i hre Verwendung al s Schädl ingsbekämpfungsmittel  Pyridyl substituted 1, 3-oxazolidine derivatives and their use as pesticides
Die Erfindung betrifft neue pyridylsubstituierte 1,3-Oxazolidin-Derivate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Schädlingsbekämpfungsmitteln. Es ist bekannt, daß bestimmte 1,3-Oxazolidin-Derivate wie beispielsweise die Verbindung 5-Fluormethyl-3-(4-memylthio-phenyl)-1,3-oxazolidin-2-on fungizide Eigenschaften besitzen (vergl. z.B. US-PS 4.128.654).  The invention relates to new pyridyl-substituted 1,3-oxazolidine derivatives, a process for their preparation and their use in pesticides. It is known that certain 1,3-oxazolidine derivatives, such as, for example, the compound 5-fluoromethyl-3- (4-memylthio-phenyl) -1,3-oxazolidin-2-one, have fungicidal properties (cf., for example, US Pat 4,128,654).
Die Wirksamkeit dieser vorbekannten Verbindungen ist jedoch insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen nicht in allen Anwendungsgebieten völlig zufriedenstellend. However, the effectiveness of these previously known compounds is not entirely satisfactory in all fields of application, in particular at low application rates and concentrations.
Es wurden neue pyridylsubstituierte 1,3-Oxazotidin-Derivate der allgemeinen Formel (I), New pyridyl-substituted 1,3-oxazotidine derivatives of the general formula (I)
Figure imgf000003_0001
Figure imgf000003_0001
in welcher in which
R1 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht, R2 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht, R3 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht, R4 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht und Ar für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht, gefunden. R 1 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl, R 2 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl, R 3 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl, R 4 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl and Ar represents optionally substituted aryl.
Die Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls in Abhängigkeit von der Art der Substituenten als geometrische und/oder optische Isomere oder Isomerengemische unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen. Sowohl die reinen Isomeren als auch die Isomerengemische werden erfindungsgemäß beansprucht.. Depending on the nature of the substituents, the compounds of the formula (I) can optionally be present as geometric and / or optical isomers or isomer mixtures of different compositions. Both the pure isomers and the isomer mixtures are claimed according to the invention.
Weiterhin wurde gefunden daß man die neuen pyridylsubstituierten 1,3-OxazoHdin-Derivate der allgemeinen Formel (I), Furthermore, it was found that the new pyridyl-substituted 1,3-oxazoHdin derivatives of the general formula (I)
Figure imgf000004_0001
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in welcher R1 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht, R2 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht, R3 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht, R4 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht und Ar für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht, erhält, wenn man Pyridin-3-aldehyd der Formel (II)
Figure imgf000005_0001
mit Aminoalkoholen der Formel (III), in which R 1 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl, R 2 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl, R 3 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl, R 4 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl and Ar represents optionally substituted aryl if pyridin-3-aldehyde of the formula (II)
Figure imgf000005_0001
with amino alcohols of the formula (III),
Figure imgf000005_0002
Figure imgf000005_0002
in welcher in which
R1 , R2, R3, R4 und Ar die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt.. R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and Ar have the meaning given above, if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a reaction auxiliary.
Schließlich wurde gefunden, daß die neuen pyridylsubstituierten 1,3-OxazoMn-Derivate der allgemeinen Formel (I) gute Wirksamkeit gegenüber Schädlingen besitzen. Finally, it was found that the new pyridyl-substituted 1,3-oxazoMn derivatives of the general formula (I) have good activity against pests.
Überrraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen pyridylsubstituierten 1,3-Oxazolidin-Derivate der allgemeinen Formel (I) eine erheblich bessere Wirksamkeit gegenüber pflanzenschädigenden Mikroorganismen im Vergleich zu den aus dem Stand der Technik bekannten 1,3-Oxazolidin-Derivaten, wie beispielsweise die Verbindung 5-Fluormethyl-3-(4-methylthio-phenyl)-1,3-oxazolidin-2-on, welches chemisch und/oder wirkungsmäßig naheliegende Verbindungen sind. Surprisingly, the pyridyl-substituted 1,3-oxazolidine derivatives of the general formula (I) according to the invention show a considerably better activity against microorganisms which damage the plants in comparison to the 1,3-oxazolidine derivatives known from the prior art, such as, for example, the compound 5-fluoromethyl -3- (4-methylthio-phenyl) -1,3-oxazolidin-2-one, which are chemically and / or functionally obvious compounds.
Die erfindungsgemäßen pyridylsubstituierten 1,3-OxazoHdin-Derivate sind durch die Formel (I) allgemein definiert.. Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen The pyridyl-substituted 1,3-oxazoHdin derivatives according to the invention are generally defined by the formula (I). Preference is given to compounds of the formula (I) in which
R1 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod - steht, R 1 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 10 carbon atoms or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 6 Carbon atoms and 1 to 13 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine and / or iodine -,
R2 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod - steht, R 2 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 10 carbon atoms or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 6 carbon atoms and 1 to 13 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine and / or iodine,
R3 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod - steht, R 3 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 10 carbon atoms or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 6 carbon atoms and 1 to 13 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine and / or iodine,
R4 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod - steht und R 4 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 10 carbon atoms or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 6 carbon atoms and 1 to 13 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine and / or iodine - and
Ar für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Aryl mit 6 bis 10 Koblenstoffatomen steht, wobei als Substituenten jeweils infrage kommen: Ar represents aryl with 6 to 10 coblenyl atoms which is optionally mono- or polysubstituted, identically or differently, where the following are suitable as substituents:
Halogen, Cyano, Nitro, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Ha- logenalkylthio, Halogerialkylsdfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxycarbonyl oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen, Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen sowie gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes Phenyl. Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen Halogen, cyano, nitro, each straight-chain or branched alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl each having 1 to 4 carbon atoms, each straight-chain or branched haloalkyl, haloalkoxy, halogenoalkylthio, halogerialkylsdfinyl or haloalkylsulfonyl each having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms, each straight-chain or branched alkoxycarbonyl or alkoximinoalkyl, each with 1 to 4 carbon atoms in the individual alkyl parts, cycloalkyl with 3 to 8 carbon atoms and, if appropriate, singly or repeatedly, identically or differently, by halogen, straight-chain or branched alkyl, straight-chain or branched Alkoxy, straight-chain or branched haloalkyl or straight-chain or branched haloalkoxy each having 1 to 4 carbon atoms and optionally 1 to 9 identical or different halogen atoms substituted phenyl. Compounds of the formula (I) in which
R1 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod - steht, R 1 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine and / or iodine,
R2 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlen- stoffatomen oder für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod - steht, R 2 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine and / or iodine,
R3 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod - stehtt R 3 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine and / or iodine
R4 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod - steht und Ar für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden substituiertes Aryl mit 6 oder 10 Koblenstoffatomen steht wobei als Substituenten jeweils infrage kommen: R 4 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine and / or iodine - and Ar is optionally Aryl with 1 to 5 substituents, identical or differently substituted, with 6 or 10 coblenyl atoms is available, the following being suitable as substituents:
Halogen, Cyano, Nitro, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffato- men, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 7 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxycarbonyl oder Alkoxiπtinoalkyl mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen sowie gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Halogen, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 3Halogen, cyano, nitro, in each case straight-chain or branched alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl each having 1 to 3 carbon atoms, each straight-chain or branched haloalkyl, haloalkoxy, haloalkylthio, haloalkylsulfinyl or haloalkylsulfonyl each having 1 to 3 carbon atoms and 1 to 7 identical or different halogen atoms, each straight-chain or branched alkoxycarbonyl or alkoxiπtinoalkyl, each with 1 to 3 carbon atoms in the individual alkyl parts, cycloalkyl with 3 to 7 carbon atoms and optionally one to five times, identical or different, by halogen, straight-chain or branched alkyl, straight-chain or branched Alkoxy, straight chain or branched haloalkyl and / or straight-chain or branched haloalkoxy, each with 1 to 3
Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 7 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes Phenyl. Carbon atoms and optionally 1 to 7 identical or different halogen atoms substituted phenyl.
Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen R1 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod - steht, R2 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod - steht Compounds of the formula (I) in which R 1 is hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms or haloalkyl having 1 or 2 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine - are very particularly preferred and / or iodine -, R 2 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms or haloalkyl having 1 or 2 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine and / or iodine
R3 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod - steht, R 3 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms or haloalkyl having 1 or 2 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine and / or iodine,
R4 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlen- Stoffatomen oder für Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod - steht, R 4 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms or halogenoalkyl having 1 or 2 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms - in particular fluorine, chlorine, bromine and / or iodine,
Ar für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht wobei als Substituenten jeweils infrage kommen: Ar represents phenyl which is monosubstituted to pentasubstituted by identical or different substituents, the following being suitable as substituents:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methoximinomethyl, Methoximinoethyl, Ethoximinomethyl, Eth oximinoethyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl und/oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl. zelnen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbindungenlgenden pyridylsubstituierten 1,3-Oxazolidin-Derivate der allgemeinen Formelannt: Fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i- , s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, trifluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethylthio, trifluoromethylsulfinyl, trifluoromethylsulfonyl, methoxoxy, methoxoxoxy, methoxoxoxy, methoxoxy, methoxoxy, methoxoxy, methoxoxy, methoxoxy, methoxymoxoxy, oximinoethyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl or optionally mono- to triple, identical or different, substituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethyl and / or trifluoromethoxy. In addition to the compounds mentioned in the preparation examples, pyridyl-substituted 1,3-oxazolidine derivatives of the general formula may be mentioned:
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Verwendet man beispielsweise Pyridin-3-aldehyd und N-(3-Chlor-2-hydroxy-1-propyl)-N-(2,4-dimethylphenyl)-amin als Ausgangsverbindungen, so läßt sich der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Formelschema darstellen: If, for example, pyridine-3-aldehyde and N- (3-chloro-2-hydroxy-1-propyl) -N- (2,4-dimethylphenyl) amine are used as starting compounds, the course of the reaction of the process according to the invention can be explained by the following Represent formula scheme:
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Der zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als Ausgangsverbindung benötigte Pyridin-3-aldehyd ist durch die Formel (H) allgemein definiert.  Formula (H) provides a general definition of the pyridine-3-aldehyde required as starting compound for carrying out the process according to the invention.
Der Pyridin-3-aldehyd der Formel (II) ist bekannt (vergl. z.B. Liebigs Ann. Chem. 410, 115 [1915]; J. Amer. Chem. Soc. 81, 502 [1959]; J. Amer. Chem. Soc. 99, 3166 [1977]). Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Aminoalkohole sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel (III) st hen R1, R2, R3, R4 und Ar vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden. The pyridine-3-aldehyde of the formula (II) is known (see, for example, Liebigs Ann. Chem. 410, 115 [1915]; J. Amer. Chem. Soc. 81, 502 [1959]; J. Amer. Chem. Soc. 99, 3166 [1977]). Formula (III) provides a general definition of the amino alcohols which are also required as starting materials for carrying out the process according to the invention. In this formula (III), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and Ar are preferably those radicals which have already been mentioned as preferred for these substituents in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention.
Die Aminoalkohole der Formel (III) sind bekannt (vergl. z.B. US-PS 2.391.139; J. Amer. Chem. Soc. 60, 1582-1583 [1938]; J. Amer. Chem. Soc. 45, 789 [1923]) oder erhältlich in Analogie zu bekannten Verfahren, beispielsweise wenn man Oxirane der Formel (IV), The amino alcohols of the formula (III) are known (cf., for example, US Pat. No. 2,391,139; J. Amer. Chem. Soc. 60, 1582-1583 [1938]; J. Amer. Chem. Soc. 45, 789 [1923 ]) or obtainable in analogy to known processes, for example if oxiranes of the formula (IV) are used,
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in welcher in which
R1 , R2, R3 und R4 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Anilinen der Formel (V), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the meanings given above, with anilines of the formula (V),
Ar-NH2 (V) in welcher Ar die oben angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie beispielsweise Ethanol bei Temperaturen zwischen 50°C und 150°C umsetzt.. Ar-NH 2 (V) in which Ar has the meaning given above, optionally in the presence of a diluent such as ethanol at temperatures between 50 ° C and 150 ° C.
Oxirane der Formel (IV) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie oder erhältlich in Analogie zu allgemein bekannten Verfahren (vergl. z.B. EP 368 656; EP 287 347; US 4.587.217; EP 91 305; J. Org. Chem. 45, 3930-3932 [1980]; EP 275221). Oxiranes of the formula (IV) are generally known compounds of organic chemistry or can be obtained analogously to generally known processes (cf., for example, EP 368 656; EP 287 347; US 4,587,217; EP 91 305; J. Org. Chem. 45, 3930-3932 [1980]; EP 275221).
Aniline der Formel (V) sind ebenfalls allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie. Anilines of the formula (V) are also generally known compounds of organic chemistry.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen inerte organische Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff oder Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylengly koldimetiyl- oder -diethylether gegebenenfalls im Gemisch mit höheren Alkoholen, wie beispielsweise Butanol. Inert organic solvents are suitable as diluents for carrying out the process according to the invention. These include in particular aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride or ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane or tetrahane Ethylene glycol Koldimetiyl- or -diethylether optionally in a mixture with higher alcohols, such as butanol.
Bei Verwendung flüssiger Aminoalkohole der Formel (III) als Reaktionskomponenten ist es auch möglich, diese in entsprechendem Überschuß gleichzeitig als Verdünnungsmittel einzusetzen. When using liquid amino alcohols of the formula (III) as reaction components, it is also possible to use them in a corresponding excess at the same time as a diluent.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise in Gegenwart eines geeigneten Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als solche kommen alle üblicherweise verwendbaren anorganischen oder organischen Säuren oder andere übliche Katalysatoren infrage. Mit besonderem Vorzug verwendet man verdünnte wässrige oder konzentrierte Mineralsäuren wie Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure oder organische Sulfonsäuren wie Methansulfonsäure oder p-Toluolsulfonsäure. The process according to the invention is preferably carried out in the presence of a suitable reaction auxiliary. As such, all commonly used inorganic or organic acids or other conventional catalysts are suitable. Dilute aqueous or concentrated mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid or organic sulfonic acids such as methanesulfonic acid or p-toluenesulfonic acid are used with particular preference.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 200°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 40°C und 180°C. The reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 200 ° C, preferably at temperatures between 40 ° C and 180 ° C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird üblicherweise unter Normaldruck durchgeführt.. Es ist jedoch auch möglich unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten. The process according to the invention is usually carried out under normal pressure. However, it is also possible to work under increased or reduced pressure.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man pro Mol an Pyridin-3-aldehyd der Formel (II) im allgemeinen 1,0 bis 10,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 5,0 Mol an Aminoalkohole der Formel (III) und gegebenenfalls 0,01 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 0,1 bis 2,0 Mol an Reaktionshilfsmittel ein. Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt nach bekannten Verfahren (vergl. hierzu auch die Herstellungsbeispiele). To carry out the process according to the invention, 1.0 to 10.0 mol, preferably 1.0 to 5.0 mol, of amino alcohols of the formula (III) and, if appropriate, 0 are generally employed per mol of pyridine-3-aldehyde of the formula (II) , 01 to 3.0 moles, preferably 0.1 to 2.0 moles of reaction auxiliary. The reaction is carried out, worked up and isolated by known processes (see also the preparation examples).
Die Reinigung der Endprodukte der Formel (I) erfolgt mit Hilfe üblicher Verfahren, beispielsweise durch Säulenchromatographie oder durch Umkristallisieren. Die Charakterisierung erfolgt mit Hilfe des Schmelzpunktes oder bei nicht kristallisierenden Verbindungen mit Hilfe des Brechungsindex oder der Protonen-Kernresonanzspektroskopie (1H-NMR). The end products of the formula (I) are purified using customary methods, for example by column chromatography or by recrystallization. The characterization is carried out using the melting point or, in the case of non-crystallizing compounds, using the refractive index or proton nuclear magnetic resonance spectroscopy (1H-NMR).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke Wirkung gegen Schädlinge auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Schadorganismen praktisch eingesetzt werden. Die Wirkstoffe sind für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel, insbesondere als Fungizide geeignet.. The active compounds according to the invention have a strong action against pests and can be used practically to combat unwanted harmful organisms. The active ingredients are suitable for use as crop protection agents, especially as fungicides.
Fungizide Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes. Fungicidal agents in crop protection are used to control Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen Krankheiten, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt: Some pathogens of fungal diseases that fall under the generic names listed above may be mentioned as examples, but not by way of limitation:
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultünum; Pythium species, such as, for example, Pythium ultünum;
Phytophthora- Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans; Phytophthora species, such as, for example, Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora- Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;  Pseudoperonospora species, such as, for example, Pseudoperonospora humuli or Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara- Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;  Plasmopara species, such as, for example, Plasmopara viticola;
Peronospora- Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder Peronospora brassicae; Erysiphe- Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;  Peronospora species, such as, for example, Peronospora pisi or Peronospora brassicae; Erysiphe species, such as, for example, Erysiphe graminis;
Sphaerotheca- Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea;  Sphaerotheca species, such as, for example, Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera- Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha; Podosphaera species, such as, for example, Podosphaera leucotricha;
Venturia- Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis; Venturia species, such as, for example, Venturia inaequalis;
Pyrenophora- Arten, wie beispielweise Pyrenophora teres oder Pyrenophora graminea (Konidienform: Drechslera, Synonym: Helminthosporium);  Pyrenophora species, such as, for example, Pyrenophora teres or Pyrenophora graminea (conidial form: Drechslera, synonym: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform: Drechslera, Synonym: Hehninthosporium);  Cochliobolus species, such as, for example, Cochliobolus sativus (conidial form: Drechslera, synonym: Hehninthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;  Uromyces species, such as, for example, Uromyces appendiculatus;
Puccinia- Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita; Puccinia species, such as, for example, Puccinia recondita;
Tilletia- Arten, wie beispielsweise Tilletia caries; Tilletia species, such as, for example, Tilletia caries;
Ustilago- Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;  Ustilago species, such as, for example, Ustilago nuda or Ustilago avenae;
Pellicularia- Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii; Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae; Pellicularia species, such as, for example, Pellicularia sasakii; Pyricularia species, such as, for example, Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum; Fusarium species, such as, for example, Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea; Botrytis species, such as, for example, Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum; Septoria species, such as, for example, Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum; Leptosphaeria species, such as, for example, Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens; Cercospora species, such as, for example, Cercospora canescens;
Altemaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae; Altemaria species, such as, for example, Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella- Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella heφotrichoides. Pseudocercosporella species, such as, for example, Pseudocercosporella heφotrichoides.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut und des Bodens. The fact that the active compounds are well tolerated by plants in the concentrations required to combat plant diseases allows treatment of above-ground parts of plants, of propagation stock and seeds and of the soil.
Dabei können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Getreidekrankheiten, wie beispielsweise gegen den Erreger der Netzfleckenkrankheit der Gerste (Pyrenophora teres) oder gegen den Erreger der Braunfleckenkrankheit an Gerste oder Weizen (Cochliobolus sativus) oder gegen den Erreger der BraunspeMgkeit des Weizens (Leptosphaeria nodorum) oder gegen den Erreger des echten Getreidemehltaues an Weizen oder Gerste (Erysiphe grarninis), oder gegen den Erreger der Halmbracbkrankheit an Getreide (Pseudocercosporella herpotrichoides) oder zur Bekämpfung von Krankheiten im Obst- und Gemüseanbau, wie beispielsweise gegen den Erreger des Rebenmehltaues (Uncinula necator) eingesetzt werden. The active compounds according to the invention can be used with particularly good success to combat cereal diseases, such as, for example, against the pathogen causing barley mesh spot disease (Pyrenophora teres) or against the pathogen causing brown spot disease on barley or wheat (Cochliobolus sativus) or against the pathogen causing brown spawn ( Leptosphaeria nodorum) or against the pathogen of powdery mildew on wheat or barley (Erysiphe grarninis), or against the pathogen of cereal stem disease (Pseudocercosporella herpotrichoides) or for combating diseases in fruit and vegetable cultivation, such as against the pathogen of vine mildew Uncinula necator) can be used.
Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in übliche Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Kalt- und -Warmnebel-Formulierungen. Depending on their respective physical and / or chemical properties, the active compounds can be converted into customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, very fine encapsulations in polymeric substances and in coating compositions for seeds, and ULV Cold and warm mist formulations.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene, oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimemylformamid oder Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen infrage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quartz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen inftta : z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen infrage: z.B. nicht ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen infrage: z.B. Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose. These formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents. If water is used as an extender, organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents. The following are essentially suitable as liquid solvents: aromatics, such as xylene, toluene, alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes, or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol, and the like their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimemylformamide or dimethyl sulfoxide, and water; Liquefied gaseous extenders or carriers mean liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, for example aerosol propellants such as halogenated hydrocarbons and butane, propane, nitrogen and carbon dioxide; Solid carrier materials are suitable: for example natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates; Inftta comes as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite as well as synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; Possible emulsifiers and / or foam-generating agents are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; The following may be used as dispersants: for example lignin sulfite waste liquor and methyl cellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische, pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein. Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb Stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic, powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids, can be used in the formulations. Other additives can be mineral and vegetable oils. Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes, such as alizarin, azo and metal phthalocyanine, can be used Substances and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc are used.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinenzwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungizide, Insektizide, Akarizide und Herbizide sowie in Mischungen mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren. The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active ingredient, preferably between 0.5 and 90%. The active compounds according to the invention can be present in the formulations in a mixture with other known active compounds, such as fungicides, insecticides, acaricides and herbicides, and also in mixtures with fertilizers and growth regulators.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist femer möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoff-Zubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden. The active compounds can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, suspensions, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, atomizing, scattering, dusting, foaming, brushing, etc. It is also possible to apply the active ingredients using the ultra-low-volume process or to inject the active ingredient preparation or the active ingredient into the soil itself. The seeds of the plants can also be treated.
Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoffkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden: Sie liegen im aügemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001 Gew.- %. In the treatment of parts of plants, the active compound concentrations in the use forms can be varied within a substantial range: they are generally between 1 and 0.0001% by weight, preferably between 0.5 and 0.001% by weight.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt.. Bei der Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis 0,1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 Gew.-% am Wirkungsort erforderlich. Herstellungsbeispiele: In the case of seed treatment, amounts of active ingredient of 0.001 to 50 g per kilogram of seed, preferably 0.01 to 10 g, are generally required. When treating the soil, active ingredient concentrations of 0.00001 to 0.1% by weight, preferably 0, 0001 to 0.02 wt .-% required at the site of action. Manufacturing examples:
Beispiel 1: Example 1:
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10,7 g (0,05 Mol) N-(3-CWor-2-hydroxy-1-propyl)-N-(2,4-dimethylphenyl)-amin, 5,9 g (0,055 Mol) Pyridin-3-aldehyd und 2 g p-Toluolsulfonsäure werden in 80 ml Toluol 6 Stunden lang unter Rühren an einem Wasserabscheider auf Rückflußtemperatur erhitzt.. Zur Aufarbeitung wird die Reaktionmischung im Vakuum eingeengt und der Rückstand durch Chromatographie an Kieselgel (Lauftmittel: Essigester) gereinigt..  10.7 g (0.05 mol) of N- (3-CWor-2-hydroxy-1-propyl) -N- (2,4-dimethylphenyl) amine, 5.9 g (0.055 mol) of pyridine-3- aldehyde and 2 g of p-toluenesulfonic acid are heated to reflux temperature in 80 ml of toluene for 6 hours with stirring on a water separator. For working up, the reaction mixture is concentrated in vacuo and the residue is purified by chromatography on silica gel (eluent: ethyl acetate).
Man erhält 6,2 g (41 % der Theorie) an 5-Chlormethyl-2-(3-pyridyl)-3-(2,4-dimethyl- phenyl)-l,3-oxazolidin al Öl. 6.2 g (41% of theory) of 5-chloromethyl-2- (3-pyridyl) -3- (2,4-dimethylphenyl) -1, 3-oxazolidine al oil are obtained.
1H-NMR (CDCl3/Tetramethylsilan): δ = 2,04 ppm (3H) 1 H-NMR (CDCl 3 / tetramethylsilane): δ = 2.04 ppm (3H)
Herstellung der Ausgangsverbindung: Beispiel III- 1: Preparation of the starting compound: Example III-1:
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24,2 g (0,2 Mol) 2,4-Dimemylanilin und 32 ml (0,2 Mol) Epichlorhydrin werden in 500 ml Ethanol 12 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt.. Zur Aufarbeitung wird die Reaktionsmischung im Vakuum eingeengt und der Rückstand ohne zusätzliche Reinigung direkt weiter umgesetzt.. 24.2 g (0.2 mol) of 2,4-dimemylaniline and 32 ml (0.2 mol) of epichlorohydrin are heated in reflux temperature in 500 ml of ethanol for 12 hours. For working up, the reaction mixture is concentrated in vacuo and the residue without additional Cleaning directly implemented further ..
Man erhält 42,7 g (100 % der Theorie) an N-(3-Chlor-2-hydroxy-1-propyl)-N-(2,4- dimethylphenyl)-amin als Öl. 42.7 g (100% of theory) of N- (3-chloro-2-hydroxy-1-propyl) -N- (2,4-dimethylphenyl) amine are obtained as an oil.
1H-NMR (CDCl3/Tetramethylsilan): δ = 2,28 ppm (3H) 1 H-NMR (CDCl 3 / tetramethylsilane): δ = 2.28 ppm (3H)
In entsprechender Weise und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man die folgenden pyridylsubstituierten 1,3-Oxazolidin-Derivate der allgemeinen Formel (I): The following pyridyl-substituted 1,3-oxazolidine derivatives of the general formula (I) are obtained in a corresponding manner and in accordance with the general information on the preparation:
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Anwendungsbeispiele: Examples of use:
In den folgenden Anwendungsbeispielen wurde die nachstehend aufgeführte Verbindung als Vergleichssubstanz eingesetzt: In the following application examples, the compound listed below was used as the reference substance:
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5-Fluormethyl-3-(4-methylthio-phenyl)-1,3-oxazolidin-2-on  5-fluoromethyl-3- (4-methylthiophenyl) -1,3-oxazolidin-2-one
(bekannt aus US-PS 4.128.654) (known from US-PS 4,128,654)
Beispiel A: Example A:
Erysiphe-Test (Weizen) / protektiv Erysiphe test (wheat) / protective
Lösungsmittel: 100 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 0,25 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether Solvent: 100 parts by weight of dimethylformamide emulsifier: 0.25 parts by weight of alkyl aryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. To produce a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht.. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis f.sp.tritici bestäubt.. To test for protective efficacy, young plants are sprayed with the preparation of active compound, dew-moist. After the spray coating has dried on, the plants are dusted with spores of Erysiphe graminis f.sp.tritici.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 25°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt, um die Entwicklung von Mehltaupusteln zu begünstigen. The plants are placed in a greenhouse at a temperature of approx. 25 ° C and a relative humidity of approx. 80% in order to promote the development of mildew pustules.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Evaluation is carried out 7 days after the inoculation.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen bei diesem Test z.B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen: 11 und 18 bei einer Wirkstoff-Konzentration von 250 ppm in der Spritzbrühe. In this test, for example, the compounds according to the preparation examples: 11 and 18 at an active substance concentration of 250 ppm in the spray mixture show a clear superiority in effectiveness compared to the prior art.
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Beispiel B:
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Example B
Pyrenophora teres-Test (Gerste) / protektiv Pyrenophora teres test (barley) / protective
Lösungsmittel: 100 Gewichtsteile Dimethylformamid Solvent: 100 parts by weight of dimethylformamide
Emulgator: 0,25 Gewichtsteile Alkyl- Aryl-Polyglykolether Emulsifier: 0.25 parts by weight of alkyl aryl polyglycol ether
Zur Hersteüung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht.. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer Konidiensuspension von Pyrenophora teres besprüht.. Die Pflanzen verbleiben 48 Stunden bei 20°C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine. To test for protective activity, young plants are sprayed with the preparation of active compound dew-moist. After the spray coating has dried on, the plants are sprayed with a conidia suspension of Pyrenophora teres. The plants remain in an incubation cabin at 20 ° C. and 100% relative atmospheric humidity for 48 hours.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt.. The plants are placed in a greenhouse at a temperature of approx. 20 ° C and a relative humidity of approx. 80%.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Evaluation is carried out 7 days after the inoculation.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen bei diesem Test z.B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen: 11 und 18 bei einer Wirkstoff-Konzentration von 250 ppm in der Spritzbrühe. In this test, for example, the compounds according to the preparation examples: 11 and 18 at an active substance concentration of 250 ppm in the spray mixture show a clear superiority in effectiveness compared to the prior art.
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Beispiel C:
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Example C
Uncinula-Test (Rebe) / protektiv Uncinula test (vine) / protective
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton Solvent: 4.7 parts by weight of acetone
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether Emulsifier: 0.3 part by weight of alkyl aryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man ein Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. To produce a suitable preparation of active compound, a part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfhässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit Konidien des Pilzes Uncinula necator bestäubt.. To test for protective efficacy, young plants are sprayed with the preparation of active compound until they are dripping. After the spray coating has dried on, the plants are dusted with conidia of the fungus Uncinula necator.
Die Pflanzen werden anschließend im Gewächshaus bei 23°C bis 24°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 75 % aufgestellt.. The plants are then placed in a greenhouse at 23 ° C to 24 ° C and a relative humidity of approx. 75%.
14 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Evaluation is carried out 14 days after the inoculation.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigt in diesem Test z.B. die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 10 bei einer Wirkstoff-Konzentration von 25 ppm. In this test, for example, the compound according to preparation example 10 at an active ingredient concentration of 25 ppm shows a clear superiority in effectiveness compared to the prior art.
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Claims

Patentansprüche Claims
1. Pyridylsubstituierte 1,3-Oxazolidin-Derivate der allgemeinen Formel (I), 1. pyridyl-substituted 1,3-oxazolidine derivatives of the general formula (I),
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in welcher  in which
R1 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht, R 1 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl,
R2 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht. R 2 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl.
R3 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht, R 3 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl,
R4 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht und R 4 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl and
Ar für gegebenenfaüs substituiertes Aryl steht.. Ar stands for optionally substituted aryl.
Pyridylsubstituierte 1,3-Oxazolidin-Derivate gemäß Anspruch 1 der Formel (I), bei welchen Pyridyl-substituted 1,3-oxazolidine derivatives according to Claim 1 of the formula (I), in which
R1 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen steht, R 1 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 10 carbon atoms or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 6 carbon atoms and 1 to 13 identical or different halogen atoms,
R2 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlinstoffatomen oder für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen steht, R 2 for hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 10 carbon atoms or for straight-chain or branched haloalkyl 1 to 6 carbon atoms and 1 to 13 identical or different halogen atoms,
R3 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen steht, R 3 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 10 carbon atoms or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 6 carbon atoms and 1 to 13 identical or different halogen atoms,
R4 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen steht und R 4 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 10 carbon atoms or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 6 carbon atoms and 1 to 13 identical or different halogen atoms and
Ar für gegebenenfalls einfach bis mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, wobei als Substituenten jeweils infrage kommen: Ar stands for aryl with 6 to 10 carbon atoms which is optionally monosubstituted to polysubstituted by several or the same or different, the following being suitable in each case:
Halogen, Cyano, Nitro, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Halogen, cyano, nitro, each straight-chain or branched alkyl,
Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxycarbonyl oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen, Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen sowie gegebenenfalls einfach bis mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy, geradkettiges oder verzweigtesAlkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl each having 1 to 4 carbon atoms, each straight-chain or branched haloalkyl, haloalkoxy, haloalkylthio, haloalkylsulfinyl or haloalkylsulfonyl each having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms, each straight-chain or branched alkoxycarbonyl or alkoximinoalkyl in each case 1 to 4 carbon atoms in the individual alkyl parts, cycloalkyl having 3 to 8 carbon atoms and, if appropriate, one to more times, identically or differently, by halogen, straight-chain or branched alkyl, straight-chain or branched alkoxy, straight-chain or branched
Halogenalkyl oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 4 Koblenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes Phenyl. Haloalkyl or straight-chain or branched haloalkoxy each having 1 to 4 coblene atoms and optionally 1 to 9 identical or different halogen atoms substituted phenyl.
Pyridylsubstituierte 1,3-Oxazolidin-Derivate gemäß Ansprach 1 der Formel (I), bei welchen R1 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen steht, Pyridyl-substituted 1,3-oxazolidine derivatives according to spoke 1 of formula (I), in which R 1 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms,
R2 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen steht, R 2 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms,
R3 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 KohlenStoffatomen oder für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen steht, R 3 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms,
R4 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 KohlenStoffatomen oder für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen steht und R 4 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms or straight-chain or branched haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms and
Ar für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden substituiertes Aryl mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen steht, wobei als Substituenten jeweils infrage kommen: Ar represents optionally aryl to pentasubstituted, identically or differently substituted aryl having 6 or 10 carbon atoms, the following being suitable in each case:
Halogen, Cyano, Nitro, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 7 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxycarbonyl oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen sowie gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Halogen, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 7 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes Phenyl. Halogen, cyano, nitro, each straight-chain or branched alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl each having 1 to 3 carbon atoms, each straight-chain or branched haloalkyl, haloalkoxy, haloalkylthio, haloalkylsulfinyl or haloalkylsulfonyl each having 1 to 3 carbon atoms and 1 to 7 same or different halogen atoms, in each case straight-chain or branched alkoxycarbonyl or alkoximinoalkyl, each having 1 to 3 carbon atoms in the individual alkyl parts, cycloalkyl having 3 to 7 carbon atoms and, if appropriate, up to five times, identically or differently, by halogen, straight-chain or branched alkyl, straight-chain or branched alkoxy, straight chain or branched Haloalkyl and / or straight-chain or branched haloalkoxy each having 1 to 3 carbon atoms and optionally 1 to 7 identical or different halogen atoms substituted phenyl.
4. Pyridylsubstituierte 1,3-Oxazolidin-Derivate gemäß Ansprach 1 der Formel (I), bei welchen 4. Pyridyl-substituted 1,3-oxazolidine derivatives according to spoke 1 of formula (I), in which
R1 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen steht, R2 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen steht, R 1 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms or haloalkyl having 1 or 2 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms, R 2 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms or haloalkyl 1 or 2 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms,
R3 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen steht, R 3 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms or haloalkyl having 1 or 2 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms,
R4 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen steht, R 4 represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms or haloalkyl having 1 or 2 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms,
Ar für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten jeweils infrage kommen: Ar represents phenyl which is optionally monosubstituted to pentasubstituted by identical or different substituents, the substituents in each case being:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethykulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methoximinomethyl, Methoximinoethyl, Ethoximinomethyl, Ethoximinoethyl, Cyclopropyl, Fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i- , s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, methylsulphinyl, Ethykulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, trifluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethylthio, trifluoromethylsulfinyl, trifluoromethylsulfonyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methoximinomethyl, methoximinoethyl, ethoximinomethyl, ethoximinoethyl, cyclopropyl,
Cyclopentyl, Cyclohexyl oder gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl und/oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl. Cyclopentyl, cyclohexyl or optionally one to three times, identical or different by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, Methoxy, ethoxy, trifluoromethyl and / or trifluoromethoxy substituted phenyl.
Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch emen Gehalt an pyridylsubstituiertem 1,3-Oxazolidin-Derivat der Formel (I) gemäß Ansprach 1. Pesticide, characterized by a content of pyridyl-substituted 1,3-oxazolidine derivative of the formula (I) according to spoke 1.
Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man pyridylsubstituiertes 1,3-Oxazolidin-Derivat der Formel (I) nach Ansprach 1 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.. Process for combating pests, characterized in that pyridyl-substituted 1,3-oxazolidine derivative of the formula (I) according to Claim 1 is allowed to act on pests and / or their habitat.
Verfahren zur Herstellung von pyridylsubstituierten 1,3-Oxazolidin-Derivaten der aügemeinen Formel (I), Process for the preparation of pyridyl-substituted 1,3-oxazolidine derivatives of the general formula (I),
Figure imgf000037_0001
Figure imgf000037_0001
in welcher in which
R1 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht, R 1 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl,
R2 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht, R 2 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl,
R3 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht, R 3 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl,
R4 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht und R 4 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl and
Ar für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht, dadurch gekennzeichnet, daß man Pyridin-3-aldehyd der Formel (II)
Figure imgf000038_0001
mit Aminoalkoholen der Formel (III), Ar represents optionally substituted aryl, characterized in that pyridine-3-aldehyde of the formula (II)
Figure imgf000038_0001
with amino alcohols of the formula (III),
Figure imgf000038_0002
Figure imgf000038_0002
in welcher in which
R1, R2, R3, R4 und Ar die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt. R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and Ar have the meaning given above, if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a reaction auxiliary.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2852427A (en) * 1956-12-05 1958-09-16 Diamond Alkali Co 2-piperonyloxazolidine, process and use as control for microorganisms
US4128654A (en) * 1978-02-10 1978-12-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company 5-Halomethyl-3-phenyl-2-oxazolidinones

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2852427A (en) * 1956-12-05 1958-09-16 Diamond Alkali Co 2-piperonyloxazolidine, process and use as control for microorganisms
US4128654A (en) * 1978-02-10 1978-12-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company 5-Halomethyl-3-phenyl-2-oxazolidinones

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 89, no. 3, 17 July 1978, Columbus, Ohio, US; abstract no. 24451m, N.K. MAKSUDOV ET AL.: "Searching for new potential pesticides for control of cotton-plant diseases" page 663; *
UZB. KHIM. ZH., no. 2, 1978, pages 70 - 79 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005019081A1 (en) * 2005-04-23 2006-11-02 Seitz, Peter Bearing arrangement casing with slidable front sheet

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