CN1268101A - 向含绿土混凝土中添加氧化烯基超塑化剂的混合材和方法 - Google Patents

向含绿土混凝土中添加氧化烯基超塑化剂的混合材和方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1268101A
CN1268101A CN98808461A CN98808461A CN1268101A CN 1268101 A CN1268101 A CN 1268101A CN 98808461 A CN98808461 A CN 98808461A CN 98808461 A CN98808461 A CN 98808461A CN 1268101 A CN1268101 A CN 1268101A
Authority
CN
China
Prior art keywords
clay
additive
cation
mixture
activity
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN98808461A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1098822C (zh
Inventor
L·A·雅蒂尼
H·科雅塔
K·J·福利尔德
C·C·欧
F·雅赤莫维茨
B·W·春
A·A·杰克纳沃里安
C·L·希尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GCP Applied Technologies Inc
Original Assignee
WR Grace and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WR Grace and Co filed Critical WR Grace and Co
Publication of CN1268101A publication Critical patent/CN1268101A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1098822C publication Critical patent/CN1098822C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/40—Compounds containing silicon, titanium or zirconium or other organo-metallic compounds; Organo-clays; Organo-inorganic complexes
    • C04B24/42—Organo-silicon compounds
    • C04B24/425—Organo-modified inorganic compounds, e.g. organo-clays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/12—Nitrogen containing compounds organic derivatives of hydrazine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
    • C04B14/04—Silica-rich materials; Silicates
    • C04B14/10—Clay
    • C04B14/104—Bentonite, e.g. montmorillonite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
    • C04B14/04—Silica-rich materials; Silicates
    • C04B14/10—Clay
    • C04B14/106—Kaolin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients

Abstract

在含水水泥组合物的制备方法中,所述水泥组合物含有增塑剂,例如含EO/PO聚合物增塑剂或含EO/PO梳型高聚物增塑剂,并且进一步含有粘土,例如绿土,该粘土遇水发生膨胀,所述方法包括提供一种有效改变粘土活性的添加剂,由此降低粘土吸收增塑剂的能力。在本发明的示例性方法中,增塑剂是EO/PO(例如氧化烯)增塑剂,优选EO/PO梳型高聚物,可含有无机阳离子、有机阳离子、能被粘土吸收的极性有机分子的粘土活性改性剂、粘土分散剂(例如多磷酸盐)、或它们的混合物。对于含阳离子或极性有机分子的粘土活性改性剂,优选在向粘土中加水之前,向粘土中加入这些添加剂。对于粘土分散剂和一些有机阳离子例如季胺(具有强的与粘土发生阳离子交换的亲合力),可在向粘土中加水前后或加水期间,向粘土中加入这些添加剂。

Description

向含绿土混凝土中添加氧化烯基超塑化剂的混合材和方法
本申请是1997年6月25日提出的临时发明申请系列号60/050697的部分后续申请。
发明领域
本发明涉及提高水硬性水泥组合物例如波特兰水泥混凝土中使用的混合材的用量效率，更具体地说，涉及提高聚合物添加剂的效率，所述的聚合物具有氧化烯基或所谓的“EO/PO”基团，并且包括主链(例如碳主链)上连接有氧化烯基团的梳型高聚物。
发明背景
众所周知，诸如波特兰水泥混凝土类的水硬性水泥组合物使用所谓的“EO/PO”或氧化烯聚合物。例如，Darwin等人的美国专利US5393343公开了用作超塑化剂或减水剂的EO/PO型梳型高聚物，使混凝土在整个过程中具有高坍落度(例如高流动性)，该文献引入本文作为参考。正如本文所使用的，术语“EO/PO”的含义与术语“氧化烯基团”的相同，主要是便于速记，表示聚氧化烯基团(例如环氧乙烷/环氧丙烷共聚物)。因此，对于本发明来说，术语“EO/PO型梳型高聚物”是指主链(例如碳主链)上连接有羧酸基团(在胶凝混合物中起水泥结合基作用)和侧基例如环氧乙烷(EO)基团、环氧丙烷(PO)基团，和/或EO/PO混合基团的聚合物。侧基可以是离子或非离子型的。US4946904、4471100、5100984和5369198公开了EO/PO型梳型高聚物超塑剂和减水剂的其他实例。这些专利描述了梳型高聚物，例如聚羧酸单体如马来酸或酐和含可聚合EO/PO的单体如聚(亚烷基)二醇单烯丙基醚等的共聚物。
尽管已经发现上述EO/PO梳型高聚物超塑化剂是有效的，但是，在不同的水泥或混凝土混合物中，用量效率(为获得要求的流动性或增塑性所需的聚合物的量)是不同的。
发明概述
我们在进行了基本研究后发现：改变EO/PO增塑剂用量效率的问题可能是由于制备混凝土或砂浆用的集料(例如砂子)中存在的某些溶脏性粘土，即绿土例如钠蒙脱石引起的。已经发现在EO/PO超塑化剂和含绿土的砂浆或混凝土之间发生了不利的相互作用。理论上，这类粘土开始遇混合水时发生膨胀，在膨胀状态下吸收或捕获超塑化剂。这些不利的相互作用导致新拌砂浆或混凝土的和易性变差，使得用量效应变差。另外，我们已经发现了有效提高这些超塑化剂用量效应的几种途径。有效途径一般包括在使粘土和超塑化剂接触之前减少或防止粘土膨胀；改变混合次序；添加可溶性钙盐(例如亚硝酸钙、硝酸钙)；和向新拌砂浆或混凝土中添加EO或EO/PO二元醇。兼顾这些途径可使性能达到最佳，尤其对于极粗、质量差(混有粘土)的砂子而言。
广义地说，本发明涉及含水水泥组合物的制备方法和提供一种有效改变粘土活性的添加剂，所述组合物除了含有增塑剂外，还含有粘土，该粘土遇水发生膨胀。例如降低粘土吸收EO/PO增塑剂的能力。在向粘土中加水之前，最好先将粘土活性改性剂加入到粘土中，当然，在某些情况下，如果对粘土的亲合力超过对EO/PO增塑剂的亲合力，那么可按任何顺序加入该添加剂。
在另一个示例性的方法中，粘土是绿土，增塑剂包括EO/PO聚合物(包括在主链和/或侧基上有EO/PO部分的梳型高聚物)。在再一个示例性的方法中，粘土活性改性剂包括无机阳离子、有机阳离子、能被粘土吸收的极性有机分子，粘土分散剂(例如多磷酸盐)或它们的混合物。如果使用阳离子或极性有机分子，那么在制备含水的胶凝性组合物时，在加水湿润粘土之前，先向粘土中加入粘土活性改性剂。如果粘土活性改性剂是粘土分散剂，例如多磷酸盐，或者阳离子对阳离子交换的亲合力比增塑剂的强(例如季铵类有机阳离子)，那么可在向粘土中加水前后或加水期间添加该添加剂。
本发明人相信：改变粘土至少有三种可能的机理。一种机理是降低粘土的表面活性(或反应性)，例如降低粘土颗粒吸收EO/PO增塑剂的能力。第二种机理或作用模式是降低使混凝土具有总坍落度的粘土的粘度。这可通过分散粘土(由此使单个的粘土片分开)或絮凝粘土(由此将粘土破碎或聚集成致密体，从而降低其在混凝土混合物中的粘度)来实现。第三种作用模式是用牺牲剂预吸收粘土。
如上所述，本发明也涉及含EO/PO增塑剂和粘土活性改性剂的混合材。本发明优选的混合材组合物含有EO/PO增塑剂，优选EO/PO梳型高聚物(在主链和/或侧基上连接有EO/PO基团)和粘土分散剂，例如多磷酸盐，或对粘土有强亲合力的有机阳离子，例如季铵，含EO/PO的聚合物(与掺入到水泥混合物中的EO/PO增塑剂不同)，或它们的混合物。
借助于下面的详细描述，本发明的其他优点和特征将更显而易见。实施方式的详细描述
本文使用的术语“水泥组合物”是指净浆浆体、砂浆、灌浆(例如油井水泥灌浆)和含水硬性水泥胶凝剂的混凝土组合物。术语“净浆浆体”、“砂浆”和“混凝土”是技术术语：净浆浆体是由水硬性水泥胶凝剂(通常包括但不仅限于波特兰水泥、砌筑水泥、或砂浆水泥、也可包括石灰石、熟石灰、粉煤灰、高炉矿渣、和硅灰或这类水泥中通常包括的其他材料)和水组成的；砂浆是额外包括有细集料的净浆浆体，混凝土是额外包括有粗骨料的砂浆。本发明试验用的水泥组合物是通过混合需求量的某些材料例如水硬性水泥、水和细集料或粗骨料形成的，它们可适用于制备特种水泥组合物。
本发明使用的术语“粘土”特指具有典型溶胀性、吸收性的2∶1粘土，它们常常被归入绿土、蒙脱石、伊利石、锂蒙脱石、或市售的膨润土。据推测火山灰和无定形粘土同样归属于吸收型材料，被认为落在定义的“粘土”范围内。本发明人关心的是上述2∶1粘土(而不是1∶1粘土，例如通常不认为是膨胀粘土的高岭土)。在某些砂子中有成问题的2∶1粘土存在(例如绿土)，这就是本发明人意外地发现EO/PO增塑剂吸收问题的原因，该问题通过本文的描述已经得到解决。
本发明主要是提高EO/PO聚合物增塑剂的用量效率。所述增塑剂包括具有氧化烯(或EO/PO)成分的聚合物，包括(但不限于此)在主链和/或侧基上连接有EO/PO成分的“梳型”高聚物。根据转让给W.R.Grace & Co.-Conn的US5393343的教导，本发明特别对EO/PO梳型高聚物，尤其是经酰亚胺化的丙烯聚合物或其共聚物进行了试验，该文献引入本文作为参考。这些增塑剂是商标为“ADVA”的销售产品。
ADVA(特别是聚丙烯酸)梳型高聚物是通过向多元羧酸主链上接枝聚氧化烯胺(酰胺化/酰亚胺化反应)制备的。试验的另一种梳型高聚物(含EO/PO基团)是根据US4471100的制备方法，通过聚合马来酐和烯化可聚合的聚亚烷基获得的，该文献引入本文作为参考。该产品是市售产品，商品名为“MALIALIM”。市售产品都是以金属盐的形式销售的，所述的盐是通过使聚合物与一种碱例如氢氧化钠或氢氧化钙进行最终的反应获得的。
另外本发明还设想提高EO/PO增塑剂的用量效率，这种增塑剂不具有梳型结构(即带有侧基的主链)，但是，它们可以有直链或支链结构或其他结构。
在进行试验时，大多数水泥组合物，尤其是波特兰水泥混凝土试样是由常规量的水泥、水、碎石和砂子组成的。向这些混合物中加入改变量的上述“ADVA”EO/PO梳型高聚物。通过测定各种混合物的流动性和坍落度(ASTM法)确定聚合物的用量效率。
用美国西南部的砂子、Reno，内华达的CB Rilite砂、Albuquerque，新墨西哥(“WMI”)的(“CB”)和WMI Placitas砂制备的试验试样的用量效率较差。试验发现在用试验砂(购自Milton的Kane-Perkins，NH)代替CBRilite砂或WMI Placitas砂时则提高了用量效率。该性能在微型混凝土和砂浆混合物中得到了证实。即用Kane-Perkins试验砂代替CB砂或WMI砂时显著提高了流动性，坍落度值增大。
在分析CB砂和WMI砂后发现，这两种砂子都含有绿土。在进行的平行试验中发现：向Kane-Perkins砂中添加钠蒙脱石(一种绿土)，制成的砂浆的流动性变差。添加锂蒙脱石的其他类粘土，即另一种类型的绿土进行的试验表明砂浆的性能也变差，而添加高岭土，一种非绿土(例如2∶1)类的粘土则不会对性能产生负面影响。用含ADVA超塑化剂和混有粘土的砂子的砂浆或混凝土观察的性能变差的事实，也证实对其他的EO/PO超塑化剂是相同的。发现在用其他的市售EO/PO超塑化剂(例如MALIALIM AKM 1511)时，含绿土的砂浆的流动性同样急剧下降。根据这些数据和上述试验，说明与绿土之间发生的不利的相互作用不仅会造成ADVA超塑化剂的用量发生改变，而且也会造成EO/PO塑化剂的用量发生改变。
在发现了砂浆和混凝土中的绿土和EO/PO超塑化剂之间发生的相互作用后，大量的精力集中在试图解决这个问题上。最初，发现有三种不同的途径能有效地提高含绿土砂浆或混凝土中EO/PO聚合物的效率。
第一种途径：添加有效降低混有粘土的集料中所含粘土对EO/PO吸收能力的添加剂，该添加剂是在向砂浆混合物中添加超塑化剂之前加入的，从而有效地改进了含绿土和ADVA超塑化剂的砂浆的性能。如果使用的添加剂是二元醇，例如聚乙二醇(“PEG”)，那么可以看到高分子量的PEG明显地改进了砂浆的流动性。还发现使用含环氧乙烷和丙二醇的二元醇也能有效地改进砂浆的流动性。由此证明同时使用EO和EO/PO物质可部分改进砂浆的性能。在这种情况下，这些化合物很可能是被吸收在粘土的表面上，基本上就象“牺牲的羊羔”所起的作用一样。
第二种途径：发现通过改变砂浆或混凝土的混合顺序可极其有效地提高EO/PO塑化剂的用量效率。尤其发现向混合器中加料的顺序会对含EO/PO超塑化剂(例如ADVA超塑化剂)和混粘土砂子的砂浆或混凝土的性能产生深刻的影响。发现延迟添加混有粘土的砂子(直到全部的其他材料已经加完)，可提高ADVA超塑化剂的用量效率。还发现为激发这种作用，一开始仅需加入少量的水泥。该发现的基本要素是在混有粘土的砂子同混合水接触之前或接触期间，混合物中就应该有水泥(一定量)存在。如果能保证加料顺序，那么就能显著地提高砂浆或混凝土中的EO/PO超塑化剂的用量效率，这与存在的绿土无关。
还发现改变混合期间的加料顺序，可降低砂浆的总需水量(与超塑化剂无关)。因此，如果含常规萘/甲醛缩合物增塑剂的处理砂浆与含ADVA超塑化剂的砂浆相同，那么各种混合物的性能会得到改进。如果改变上述两种砂浆(均含0.6％粘土)的混合方式，那么可提高新用量效率。降低粘土的含量也能提高用量效率。还观察到采用改变混合方式的方法能改进不含超塑化剂的砂浆(含混有粘土的砂子)，即采用这种混合技术也能改进参考砂浆的流动性。
最后一种有价值的途径是发现在加入混有粘土的砂子之前，先添加可溶性钙盐(优选硝酸钙)。表明采用这种方法可提高EO/PO超塑化剂的用量效应。还发现直接向混有粘土的砂子中添加硝酸钙要比向混合水中添加硝酸钙更有效。据信可溶性钾盐也适用于本发明。
在对质量极差含有绿土的砂子(来自Reno)的性能进行研究时，发现改变材料的加料顺序本身不足以改善含ADVA超塑化剂砂浆的性能。对于象砂子质量极差的这种情况，有时需要将添加工作与上述的三种途径结合起来考虑(即改变混合方式+聚乙二醇+硝酸钙)。这种结合方式获得了理想的性能并显示出协同的结合效果。进一步表明应确定使流动性达到最佳的各种分子量聚乙二醇的理想混合方式。
本发明另一个示例性的方法包括添加剂，在向粘土中添加塑化剂或加水前无需优先添加该添加剂。例如在使用多磷酸盐，例如六偏磷酸钠、三聚磷酸钠、焦磷酸钠、和酸式磷酸钠或它们的混合物时，在加入旨在降低粘土对EO和/或PO吸收能力的多磷酸盐之后，无需再加入超塑化剂。
适用于本发明的粘土活性改性剂的实例分类如下：
适用于改变粘土活性的无机多价阳离子包括多价阳离子，例如钙、镁、铝、铁或它们的混合物。亚硝酸钙和硝酸钙是优选的无机阳离子，如上所述，可进一步使用氧化烯例如(聚)乙二醇(PEG)。
粘土活性改性剂的实例也包括无机一价阳离子，例如K+、NH4 +、Cs+、Rb+、Fr+或它们的混合物。在这些阳离子中，优选使用硝酸钾。
其他的粘土活性改性剂的实例包括有机阳离子，例如季胺、(聚)季胺、氧化胺、或它们的混合物。本文使用的术语“有机阳离子”是指任何交换剂(能交换2∶1粘土(例如绿土)中层间(interlammelar)阳离子的任何化合物)，包括(a)与阳离子盐结合的有机基团，所述阳离子盐选自鏻、吡啶鎓、锍和季铵(包括聚季铵)，或(b)含单个阳离子胺盐基团和不含其他胺基团的有机化合物。任一种与交换剂的阳离子基团结合的有机基团可以是聚合基团。可用于本发明的有机阳离子是两性材料(例如两性表面活性剂)。据信可用于本发明的有机阳离子(但不限于此)包括十六碳烷基三甲铵、甲基三苯基鏻、苄基三苯基鏻、和表面活性剂例如N，N-二甲基-1-十六烷氧化胺(购自Akzo新型化学品，Chicago，伊利，商品名为AromoxDM-16)、和N，N，N′，N′，N′-五甲基-正-牛脂-1，3-丙二铵氯化物(也购自Akzo，商品名为DuoquadT-50)。可用于本发明的其他有机阳离子的实例包括(C12-C18)脂肪胺和氨基酸(例如赖氨酸)。粘土活性改性有机阳离子最好是以水溶液的形式使用，这样安全，而且成本低。但是，在某些情况下，例如需要使用市售有机表面活性剂形式的有机阳离子添加剂时，有机阳离子添加剂则可以以有机溶剂的形式使用。
优选的有机阳离子是季铵，例如与聚乙二醇(PEG)结合使用的(聚)季铵，结合起来使用便于改进EO/PO增塑剂的性能，其效果要比单独使用季铵或PEG的好。还发现：使用连接有聚氧乙烯官能团的季铵的效果要比未连接聚氧乙烯的其他季铵的好，特别是在混合过程的早期加入时更是如此。
粘土活性改性剂的其他实例包括能被粘土(绿土类)吸收的极性有机分子，例如氧化烯(例如乙二醇和/或丙二醇例如PEG)，冠醚、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、葡糖酸酯、七葡糖酸酯、七葡糖酸、葡糖酸、玉米糖浆、或它们的混合物。如果极性有机分子是聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯，那么分子量应在2000或该值以下。最好在向粘土中加入EO/PO型增塑剂之前，将这些改性剂加入到粘土中。这可通过如下方式实现：在向粘土中加水之前就已经加入了粘土活性改性剂，随后加入EO/PO型增塑剂，使其与粘土进行化学接触。发现某些粘土活性改性剂对粘土的亲合力比EO/PO型增塑剂对粘土的亲合力强，例如季铵(例如聚季铵)和多磷酸盐，并且可将它们与EO/PO增塑剂同时加入，或者在加入EO/PO增塑剂之前先加入它们。
粘土活性改性剂的再一些实例包括多磷酸盐，例如偏磷酸盐(例如偏磷酸钠)、三聚磷酸盐(例如三聚磷酸钠)、焦磷酸盐(例如焦磷酸钠、酸式焦磷酸钠)或它们的混合物。除了粘土分散剂之外，本发明的其他示例性方法和混合材包括使用水泥分散剂，例如木质素磺酸盐、羟基化羧酸、碳水化合物、或它们的混合物。
水泥和混凝土领域的那些熟练的技术人员应该清楚加入到混合物中的粘土活性改性剂(无论是阳离子、极性有机粘土可吸收分子，还是粘土分散剂品种)的数量将根据砂子的性质、欲掺入的增塑剂的用量和性质、特别是待使用组分的加料顺序、混合条件和其他因素而改变。据信较宽的范围是适用的，例如0.005-12％s/s(按固体水泥的重量百分比计)，优选0.01-10.0％s/s。但是，其用量范围将取决于条件和混合因素。
借助于下面的实施例将更容易理解本发明。实施例1
将不含EO/PO基团的常规增塑剂，即萘磺酸钠甲醛缩合物(NSFC)超塑化剂(由W.R.Grace & Co.-Conn.销售，商品名为DARACEM19)与EO/PO增塑剂(由Grace销售，商品名为ADVA)进行对比。将1100克1型波特兰水泥与2035克砂子混合，加水配制水泥混合物。对于混合物#1、#3和#5，分别调节加水量至各种混合物的MC(微型混凝土)坍落度超过120mm；对于混合物#2、#4和#6，加水量与#1、#3和#5相同，目的是测定坍落度。
测定坍落度：将含水水泥/砂/增塑剂混合试样倒入圆锥筒中，将圆锥筒倒置在台面上，浇铸出一个圆锥筒状的试样，测定物料坍落时的圆锥筒高度。圆锥筒的尺寸按JIS#A-1173的要求确定，其中锥高＝150mm；上部直径＝50mm；底部直径＝100mm。
为了证实标准试验砂(Kane-Perkins，Milton，New Hampshire)中3倍或多倍EO/PO超塑化剂对提供坍落度的有效性，进行空白试验。
空白试样基本上不受试验砂影响，但是含有EO/PO增塑剂和绿土的试样的坍落度(Placitas砂，来自新墨西哥的Alberquerque；和Rilite砂，来自内华达Reno的CB Concrete)受到了负面影响。因此，令人惊奇地发现混有绿土型粘土的集料会降低EO/PO型增塑剂的用量效率。下列表1概况了试验结果。
                                表1
混合物 增塑剂 用量％s/s MC坍落度mm 砂子
#1 无EO/PO 0.37 122 试验砂
#2 EO/PO 0.083 122 试验砂
#3 无EO/PO 0.37 121 Placitas
#4 EO/PO 0.083 90 Placitas
#5 无EO/PO 0.37 129 Rilite
#6 EO/PO 0.083 95 Rilite
如上表所示，EO/PO增塑剂的效率(根据提供的坍落度进行测定)不受普通试验砂的影响，因为大约1/3的EO/PO增塑剂的坍落度效率与试验砂中无EO/PO增塑剂的相同(一般情况下，Grace的ADVA“超塑化剂”的效率大约是不含EO/PO增塑剂的3倍或3倍以上)。但是，当使用混有绿土的砂子时，EO/PO超塑化剂的坍落度性能明显下降。实施例2
为了证实EO/PO超塑化剂的坍落度性能下降是由于集料中的粘土引起的，采用标准试验砂(但混有锂蒙脱石(一种绿土))对试样进行试验。与上个实施例一样加水。向水泥中加入按砂子重量计2％的锂蒙脱石，然后在几秒钟后，加入不同的增塑剂。将NSFC型增塑剂(DARACEM19)与性能相当量的EO/PO增塑剂(ADVA)进行对比。结果示于下列表2中。可以看出EO/PO增塑剂(混合物#8)的坍落度性能下降是由于存在的锂蒙脱石引起的。
                                表2
混合物 增塑剂/混合物 用量％s/s MC坍落度mm 砂子
#7 无EO/PO锂蒙脱石 0.37 130 试验砂
#8 EO/PO锂蒙脱石 0.093 78 试验砂
                          实施例3
进行另一个试验，测定添加无机阳离子盐对含钠蒙脱石砂子的混合物的影响。为制备混合物，向标准试验砂中添加0.6％(按砂子重量计)钠蒙脱石(一种绿土)。在另一个试样中，使用0.5％(重量)(按水泥重量计)的亚硝酸钙(Grace DCI)，进行微型混凝土坍落度试验。在向粘土中加入EO/PO增塑剂之前，将亚硝酸钙加入到粘土中。可以看出使用盐改进了EO/PO增塑剂的用量效率。结果示于下列表3中。
                   表3
混合物 混合材 用量％s/s MC坍落度mm
#9 只含EO/PO 0.10 56
#10 EO/PO亚石硝酸钙 0.100.50 120
                      实施例4
对另一组试样进行试验，旨在说明有机阳离子对EO/PO用量效率的影响。为制备混合物，再次向标准试验砂混合物中加入钠蒙脱石(一种绿土)，制备过程与上述实施例类似。向混合物中加入一种有机阳离子，即十六烷基三甲基溴化铵(CTB)(0.04％s/s)，同时加入EO/PO(ADVA)(参见混合物#11)。也对另一种有机阳离子，四丁基溴化铵(TTB)(0.04％s/s)进行试验。在另一个实施例中，还对十二烷基二甲基氧化胺(LDAO)(0.04％s/s)进行了试验。在添加它们的同时还添加了EO/PO增塑剂。在这两种情况下，当与上述混合物#9进行对比时，存在的有机阳离子提高了EO/PO增塑剂的用量效率。坍落度性能的试验结果示于下列表4中，其中坍落度数据提高到110mm以上。
                        表4
混合物  混合材 用量％s/s MC坍落度mm
#11  EO/POCTB(有机阳离子) 0.100.04 116
#12  EO/POTTB(有机阳离子) 0.100.04 110
#13  EO/POLDAO(氧化胺) 0.100.04 121
                       实施例5
对另一组试样进行试验，旨在说明极性有机分子对EO/PO用量效率的影响。为制备混合物，再次向标准试验砂混合物中加入钠蒙脱石(一种绿土)，制备过程与上述实施例类似。在向混合物中加入EO/PO(ADVA)之前，先向混合物中加入一种有机极性分子，即聚乙二醇(PEG)(分子量为约1000)(0.04％s/s)。也对另一种极性分子，即聚乙烯醇(品级BP-03，由德克萨斯州的Katy的ChemComm股份有限公司制造)和冠醚(来自Aldridge Chemicals)进行试验。在各种情况下，当与单个的EO/PO(参见上述混合物#9)进行对比时，EO/PO增塑剂的用量效率提高。坍落度性能的试验结果示于下列表5中。表5
混合物 混合材 用量，％s/s MC坍落度，mm
#14 EO/POPEG 0.100.04 123
#15 EO/POPVA 0.100.04 125
#16 EO/PO冠醚 0.100.04 122
                        实施例6
对另一组试样进行试验，旨在说明多磷酸盐对EO/PO用量效率的影响。为制备混合物，再次向标准试验砂混合物中加入钠蒙脱石(一种绿土)，制备过程与上述实施例类似。向混合物中加入一种多磷酸盐，六偏磷酸钠(SHMP)(O.10％s/s)和木质素磺酸钙(CLS)(0.15％s/s)，同时加入EO/PO(ADVA)。对其他的多磷酸盐，例如三聚磷酸钠(STP)和酸式焦磷酸钠(SAPP)进行试验。全部磷酸盐都是从密苏里州的St.Louis的Solutia公司处获得的。由此提高了EO/PO增塑剂的用量效率(与单个的EO/PO相比)(参见上述混合物#9)。试验结果示于下列表6中。
                      表6
混合物  混合材 用量，％s/s MC坍落度，mm
#17  EO/POSHMPCLS 0.100.040.15 117
#18  EO/POSTPCLS 0.100.040.15 108
#19  EO/POSAPPCLS 0.100.040.15 116
上述实施例仅起说明作用，而不是对本发明范围的限制。

Claims (35)

1.一种含水水泥组合物的制备方法，该组合物含有增塑剂和遇水发生膨胀的粘土，该方法包括提供一种有效改变粘土活性的添加剂。
2.根据权利要求1的方法，其中粘土是绿土。
3.根据权利要求1的方法，其中增塑剂包括EO/PO聚合物。
4.根据权利要求3的方法，其中增塑剂包括EO/PO梳型高聚物。
5.根据权利要求3的方法，其中所述的有效改变粘土活性的添加剂包括无机阳离子。
6.根据权利要求5的方法，其中所述无机阳离子是多价阳离子。
7.根据权利要求6的方法，其中所述无机多价阳离子包括钙、镁、铝、铁或它们的混合物。
8.根据权利要求6的方法，其中所述无机多价阳离子添加剂包括亚硝酸钙、硝酸钙、或它们的混合物。
9.根据权利要求8的方法，进一步包括分子式与掺入到含水水泥组合物中的EO/PO增塑剂不同的氧化烯分子。
10.根据权利要求6的方法，其中所述的无机多价阳离子在向粘土中加水时就已经存在。
11.根据权利要求5的方法，其中所述的无机阳离子添加剂包括一价阳离子。
12.根据权利要求11的方法，其中所述无机一价阳离子包括K+、NH4+、Cs+、Kb′、Fr+或它们的混合物。
13.根据权利要求12的方法，其中所述无机一价阳离子在向粘土中加水时就已经存在。
14.根据权利要求3的方法，其中所述添加剂包括有机阳离子。
15.根据权利要求14的方法，其中所述有机阳离子包括(a)与阳离子盐基团结合的有机基团，所述阳离子盐选自鏻、吡啶、锍和季铵、或(聚)季铵、氧化胺，或(b)含单个阳离子胺盐基团的有机化合物。
16.根据权利要求15的方法，其中所述有机阳离子添加剂包括(聚)季胺。
17.根据权利要求15的方法，其中所述胺进一步包括氧化烯基团。
18.根据权利要求15的方法，其中所述有机阳离子在向粘土中加水时就已经存在。
19.根据权利要求3的方法，其中所述改变粘土活性的添加剂包括能被粘土吸收的极性有机分子。
20.根据权利要求19的方法，其中所述极性有机分子粘土活性改性剂包括氧化烯、冠醚、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、葡糖酸酯、七葡糖酸酯、七葡糖酸、葡糖酸、玉米糖浆、或它们的混合物。
21.根据权利要求20的方法，其中所述的极性有机分子粘土活性改性剂包括氧化烯。
22.根据权利要求21的方法，其中所述的氧化烯包括乙二醇、丙二醇、或它们的混合物。
23.根据权利要求19的方法，其中所述的能被粘土吸收的极性有机分子包括与掺入到制备的含水水泥组合物中的增塑剂具有不同分子结构的氧化烯聚合物。
24.根据权利要求19的方法，其中所述的能被粘土吸收的极性有机分子包括具有侧基EO/PO基团，平均分子量小于1000的EO/PO梳型高聚物。
25.根据权利要求19的方法，其中所述的有效改变粘土活性的极性有机分子添加剂在向粘土中加水时就已经存在。
26.根据权利要求3的方法，其中所述的有效改变粘土活性的添加剂包括降低粘土吸收增塑剂能力的粘土分散剂。
27.根据权利要求26的方法，其中所述粘土分散剂包括多磷酸盐。
28.根据权利要求29的方法，其中所述多磷酸盐粘土分散剂包括六偏磷酸盐、三聚磷酸盐、焦磷酸盐、或它们的混合物。
29.根据权利要求30的方法，其中所述添加剂包括六偏磷酸盐，所述六偏磷酸盐是六偏磷酸钠。
30.根据权利要求30的方法，其中所述添加剂包括三聚磷酸盐，所述三聚磷酸盐是三聚磷酸钠。
31.根据权利要求30的方法，其中所述添加剂包括焦磷酸盐，所述焦磷酸盐是焦磷酸钠、酸式焦磷酸钠、或它们的混合物。
32.根据权利要求30的方法，进一步包括添加水泥分散剂，所述水泥分散剂包括木质素磺酸盐、羟基化羧酸、碳水化合物、或它们的混合物。
33.根据权利要求1的方法，其中所述添加剂在向粘土中加水时就已经存在。
34.水泥组合物，含有水硬性胶凝剂、EO/PO增塑剂、混有粘土的集料、和有效改变粘土活性的添加剂。
35.一种混合材，含有EO/PO增塑剂和有效改变粘土活性的添加剂。
CN98808461A 1997-06-25 1998-06-19 向含绿土混凝土中添加氧化烯基超塑化剂的混合材和方法 Expired - Lifetime CN1098822C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US5069797P 1997-06-25 1997-06-25
US60/050,697 1997-06-25

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB02150475XA Division CN100400457C (zh) 1997-06-25 1998-06-19 掺加剂组合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1268101A true CN1268101A (zh) 2000-09-27
CN1098822C CN1098822C (zh) 2003-01-15

Family

ID=21966840

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN98808461A Expired - Lifetime CN1098822C (zh) 1997-06-25 1998-06-19 向含绿土混凝土中添加氧化烯基超塑化剂的混合材和方法
CNB02150475XA Expired - Lifetime CN100400457C (zh) 1997-06-25 1998-06-19 掺加剂组合物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB02150475XA Expired - Lifetime CN100400457C (zh) 1997-06-25 1998-06-19 掺加剂组合物

Country Status (15)

Country Link
US (2) US6352952B1 (zh)
EP (2) EP1015398B1 (zh)
JP (1) JP4491078B2 (zh)
KR (1) KR100562920B1 (zh)
CN (2) CN1098822C (zh)
AU (1) AU731822B2 (zh)
BR (1) BR9810323A (zh)
CA (1) CA2294429C (zh)
DE (1) DE69841672D1 (zh)
ES (1) ES2344490T3 (zh)
NZ (1) NZ502141A (zh)
RU (1) RU2187479C2 (zh)
TR (1) TR199903254T2 (zh)
TW (1) TW387868B (zh)
WO (1) WO1998058887A1 (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102140020A (zh) * 2010-11-24 2011-08-03 辽宁奥克化学股份有限公司 一种混凝土减水剂及其制备方法
CN102575054A (zh) * 2009-09-21 2012-07-11 Sika技术股份公司 用于在矿物质粘合剂中稳定梳形聚合物的铁(iii)络合剂
CN101379006B (zh) * 2006-02-06 2012-07-18 拉法基公司 用于水硬组合物的外加剂
CN103228595A (zh) * 2010-10-19 2013-07-31 格雷斯公司 用于可水合的水泥组合物的含粘土人工砂
CN103979557A (zh) * 2014-06-01 2014-08-13 许盛英 钠化后的伊利石粘土
CN107848901A (zh) * 2014-10-31 2018-03-27 罗门哈斯公司 供用于水泥掺合物中的合成性保水剂与流变改性剂
CN108424030A (zh) * 2018-04-13 2018-08-21 广东基业长青节能环保实业有限公司 一种保坍型混凝土强效剂及其制备方法和用途
CN108698927A (zh) * 2016-07-06 2018-10-23 亨斯迈石油化学有限责任公司 无卤素季胺及其用途

Families Citing this family (104)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998058887A1 (en) 1997-06-25 1998-12-30 W.R. Grace & Co.-Conn. Admixture and method for optimizing addition of eo/po superplasticizer to concrete containing smectite clay-containing aggregates
US6441054B1 (en) 2000-03-02 2002-08-27 W.R. Grace & Co.-Conn Air management in cementitious mixtures having plasticizer and a clay-activity modifying agent
BR0109283A (pt) 2000-03-14 2002-12-17 James Hardie Res Pty Ltd Materiais para construção de cimento com fibra contendo aditivos de baixa densidade
US6641661B1 (en) * 2000-05-26 2003-11-04 W. R. Grace & Co.-Conn. High early strength cement and additives and methods for making the same
KR100855848B1 (ko) * 2000-10-04 2008-09-01 제임스 하디 인터내셔널 파이낸스 비.브이. 사이징된 셀룰로즈 섬유를 이용한 섬유 시멘트 복합 재료
ATE337281T1 (de) * 2000-10-17 2006-09-15 James Hardie Int Finance Bv Faserzement verbundmaterial mit biozid behandelten, dauerhaften zellulosefasern
AU2001296904B2 (en) 2000-10-17 2007-08-30 James Hardie Technology Limited Method and apparatus for reducing impurities in cellulose fibers for manufacture of fiber reinforced cement composite materials
JP4384411B2 (ja) * 2001-03-09 2009-12-16 ジェイムズ ハーディー インターナショナル ファイナンス ベスローテン フェンノートシャップ 改善された分散性を備える化学的に処理された繊維を用いた繊維強化セメント複合材料
JP3686888B2 (ja) * 2002-08-07 2005-08-24 花王株式会社 空隙充填材および空隙充填工法
US20040226620A1 (en) * 2002-09-26 2004-11-18 Daniel Therriault Microcapillary networks
US7993570B2 (en) 2002-10-07 2011-08-09 James Hardie Technology Limited Durable medium-density fibre cement composite
US7053125B2 (en) * 2002-11-14 2006-05-30 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Controlled dispersion of colloidal suspension by comb polymers
EP1587767B1 (en) 2003-01-09 2017-07-19 James Hardie Technology Limited Fiber cement composite materials using bleached cellulose fibers and their manufacturing method
US20040144287A1 (en) * 2003-01-24 2004-07-29 Boral Material Technologies Inc. System and method for treating fly ash
MY141254A (en) * 2003-01-24 2010-03-31 Handy Chemicals Ltd Sacrificial agents for fly ash concrete
US6800129B2 (en) * 2003-01-30 2004-10-05 W. R. Grace & Co.-Conn. High solids pumpable cement additives
US20040149174A1 (en) * 2003-02-05 2004-08-05 Mbt Holding Ag Accelerating admixture for concrete
US20040211342A1 (en) 2003-04-25 2004-10-28 Mbt Holding Ag Rheology stabilizer for cementitious compositions
US7141617B2 (en) * 2003-06-17 2006-11-28 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Directed assembly of three-dimensional structures with micron-scale features
US7147056B2 (en) * 2003-08-12 2006-12-12 Halliburton Energy Services, Inc. Subterranean fluids and methods of using these fluids in subterranean formations
US7198104B2 (en) * 2003-08-12 2007-04-03 Halliburton Energy Services, Inc. Subterranean fluids and methods of cementing in subterranean formations
US7998571B2 (en) 2004-07-09 2011-08-16 James Hardie Technology Limited Composite cement article incorporating a powder coating and methods of making same
US7111684B2 (en) * 2004-09-14 2006-09-26 Halliburton Energy Services, Inc. Subterranean fluids having improved environmental characteristics and methods of using these fluids in subterranean formations
US9067383B2 (en) * 2004-09-16 2015-06-30 United States Gypsum Company Flexible and rollable cementitious membrane and method of manufacturing it
ATE532756T1 (de) 2004-09-21 2011-11-15 Lafarge Sa Verfahren zur inertisierung von unreinheiten
FR2875496B1 (fr) * 2004-09-21 2006-11-24 Lafarge Sa Inertant d'argile
FR2887541B1 (fr) * 2004-09-21 2007-10-12 Lafarge Sa Compositions d'inertage d'impuretes
EP1838643B1 (fr) 2004-09-21 2011-11-09 Lafarge Compositions d'inertage d'impuretes
US20070204764A1 (en) * 2006-01-23 2007-09-06 Jianhua Mao Compounds and methods for reducing water content in cementitious mixtures
MX2008013202A (es) 2006-04-12 2009-01-09 James Hardie Int Finance Bv Elemento de construcción de refozado y sellado en superficies.
US7786192B2 (en) 2006-07-14 2010-08-31 University Of Florida Research Foundation, Inc. Nanomodified concrete additive and high performance cement past and concrete therefrom
KR100776081B1 (ko) * 2006-08-30 2007-11-15 영남대학교 산학협력단 개선된 수화팽윤성을 갖는 토목섬유점토차수재 조성물
US7261772B1 (en) 2006-10-17 2007-08-28 Lyondell Chemical Technology, L.P. Gypsum composition
CA2671185C (en) * 2006-12-06 2013-02-26 Construction Research & Technology Gmbh Rheology modifying additive for cementitious compositions
US7956102B2 (en) * 2007-04-09 2011-06-07 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Sol-gel inks
US7670427B2 (en) * 2007-06-06 2010-03-02 United States Gypsum Company Very fast setting cementitious composition with high early-age compressive strength
JP2010535700A (ja) * 2007-08-10 2010-11-25 コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハー ドライキャストセメント組成物用レオロジー調整添加剤
US8617451B2 (en) * 2007-11-30 2013-12-31 Bpb Limited Method of producing gypsum building boards
US8209927B2 (en) 2007-12-20 2012-07-03 James Hardie Technology Limited Structural fiber cement building materials
US8764272B2 (en) 2008-04-07 2014-07-01 W. R. Grace & Co., -Conn. Method for monitoring thixotropy in concrete mixing drum
WO2009131240A1 (ja) * 2008-04-24 2009-10-29 ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニーーコネチカット コンクリートまたはモルタル混和剤組成物
US20090266746A1 (en) * 2008-04-29 2009-10-29 David Henry Behr Mineral ore flotation aid
JP5713524B2 (ja) * 2008-07-11 2015-05-07 ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット コンクリートにおける粘土活性を改善するためのスランプ保持混和剤
DE102008033834A1 (de) 2008-07-19 2010-01-21 Lanxess Deutschland Gmbh Weichmacherzubereitungen
US7922939B2 (en) * 2008-10-03 2011-04-12 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Metal nanoparticle inks
SA109300600B1 (ar) * 2008-10-09 2013-01-02 كونستروكشن ريسيرتش آند تكنولوجي جي ام بي اتش مواد إعاقة امتزاز لركام في خلطات مادة بناء تحتوي على مادة تلدين
US8187500B2 (en) * 2008-10-17 2012-05-29 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Biphasic inks
JP5378752B2 (ja) * 2008-10-21 2013-12-25 ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット セメント質組成物のウオッシュアウトを防止するための方法
CN101838122B (zh) * 2009-03-20 2013-08-28 上海彭浦特种耐火材料厂 不定形耐火材料体系的复合外加剂、制备方法及应用
US20100286312A1 (en) 2009-05-06 2010-11-11 Boral Material Technologies Inc. Amine Sacrificial Agents and Methods and Products Using Same
FR2948118A1 (fr) * 2009-07-17 2011-01-21 Coatex Sas Additif d'inertage des impuretes pour les suspensions aqueuses de sulfate de calcium hemihydrate contenant un polymere peigne et un polymere cationique
CN102596847B (zh) * 2009-09-02 2015-04-01 巴斯夫聚合建材有限公司 制剂及其用途
EP2298710A1 (de) * 2009-09-21 2011-03-23 Sika Technology AG Zusatzmittel für mineralische Bindemittel
FR2953214B1 (fr) 2009-11-30 2012-01-27 Chryso Agents inertants des argiles dans des compositions hydrauliques
EP2341039A1 (de) 2009-12-24 2011-07-06 Sika Technology AG Tonhaltiger Gips
FR2956663B1 (fr) * 2010-02-24 2012-05-18 Coatex Sas Solution aqueuse de polymere peigne (meth)acrylique fluide avec un extrait sec superieur a 60 %, procede de fabrication et utilisation comme agent fluidifiant.
FR2957072B1 (fr) * 2010-03-02 2012-02-17 Lafarge Sa Procede d'inertage d'argiles non gonflantes
FR2958284B1 (fr) * 2010-04-02 2012-03-16 Lafarge Sa Melange fluidifiant pour composition hydraulique
US8058377B1 (en) 2010-06-24 2011-11-15 W. R. Grace & Co.-Conn. Phosphate-containing polycarboxylate polymer dispersants
EP2438941A1 (en) 2010-10-08 2012-04-11 Sanofi-Aventis Deutschland GmbH Auto injector with a torsion spring
EP2438940A1 (en) 2010-10-08 2012-04-11 Sanofi-Aventis Deutschland GmbH Auto injector with a torsion spring
EP2463317A1 (de) 2010-12-09 2012-06-13 BASF Construction Polymers GmbH Additiv für fließmittel enthaltende Baustoffmischungen
KR101245355B1 (ko) * 2010-12-29 2013-03-19 우진 일렉트로나이트(주) 프로브 센서 고정용 속경성 접착제 및 프로브 센서 고정방법
US8461245B2 (en) 2011-02-15 2013-06-11 W.R. Grace & Co.-Conn. Copolymers for treating construction aggregates
FR2973401B1 (fr) 2011-03-30 2014-05-16 Terre Armee Int Ouvrages en sol renforce
US9034968B2 (en) * 2011-03-31 2015-05-19 W. R. Grace & Co.-Conn. Cationic polymers for treating construction aggregates
EP2535362A1 (de) * 2011-06-17 2012-12-19 Sika Technology AG Kammpolymere als Dispergiermittel für alkalisch aktivierte Bindemittel
IN2014DN06600A (zh) 2012-02-22 2015-05-22 Grace W R & Co
US20130231415A1 (en) * 2012-03-05 2013-09-05 Ruetgers Polymers Ltd. Slump Retaining and Dispersing Agent for Hydraulic Compositions
CN104220472B (zh) * 2012-04-11 2017-03-01 建筑研究和技术有限公司 基于芳族化合物的缩聚产物、其制备方法及其用途
EP2660218A1 (de) 2012-05-04 2013-11-06 Construction Research & Technology GmbH Verfahren zur Herstellung eines hydraulischen Bindemittels, entsprechendes Additiv sowie dessen Verwendung.
BR112014027079B1 (pt) 2012-05-04 2020-12-22 L'beste Gat Ltd. método para modificar materiais de cimento com agregados contendo argila
EP2711347A1 (de) 2012-09-21 2014-03-26 HeidelbergCement AG Verfahren und Mittel zur Aufbereitung von Gesteinskörnungen
WO2014067832A1 (de) 2012-10-29 2014-05-08 Sika Technology Ag Verflüssiger mit kationischen seitenketten ohne polyetherseitenketten
CN103193925B (zh) * 2013-03-06 2016-08-03 奥克化学扬州有限公司 一种具有抗泥或耐泥性能的聚合物水溶液及其制备方法
EP2792653A1 (de) * 2013-04-17 2014-10-22 Sika Technology AG Verwendung von Kammpolymeren zur Kontrolle der Rheologie von mineralischen Bindemittelzusammensetzungen
WO2015014412A1 (en) 2013-08-02 2015-02-05 Cemex Research Group Ag Admixtures and admixture formation used in concrete technology
EP2848597A1 (en) 2013-09-17 2015-03-18 Basf Se Light-weight gypsum board with improved strength and method for making same
US20160221884A1 (en) * 2013-09-18 2016-08-04 Technion Research & Development Foundation Ltd. Concrete formulations and admixtures therefor
JP6581575B2 (ja) 2013-10-18 2019-09-25 ジーシーピー・アプライド・テクノロジーズ・インコーポレーテッド 水和可能なコンクリートミックス中の化学流動化混和剤の早い応答時間を達成し、そして監視するためのシステム及びその方法
GB2524045A (en) * 2014-03-12 2015-09-16 Enviromate Ltd Construction material and method of manufacturing the same
RU2554993C1 (ru) * 2014-07-02 2015-07-10 Рамзия Искандаровна Чеснокова Пластифицирующая добавка к бетонной смеси
RU2554990C1 (ru) * 2014-07-02 2015-07-10 Рамзия Искандаровна Чеснокова Суперпластификатор для бетонов
US9919968B2 (en) 2014-09-30 2018-03-20 Gcp Applied Technologies Inc. Low-to-mid-range water reduction using polycarboxylate comb polymers
US11130709B2 (en) 2015-05-19 2021-09-28 Gcp Applied Technologies Inc. Polyalkoxylated polyamine oxide defoaming compositions
MX2017015528A (es) * 2015-06-04 2018-02-21 Verifi Llc Dosificador de cma post-preparacion en hormigon.
EP3333204A4 (en) 2015-08-05 2019-03-27 Toho Chemical Industry Co., Ltd. POLYCONDENSATION PRODUCT WITH PHENOLIC COPOLYMER AND DISPERSANT WITH HYDRAULIC COMPOSITION THEREWITH
EP3368493A1 (de) * 2015-10-26 2018-09-05 Sika Technology AG Inertisierung von tonmineralien und verbesserung der wirkung von verflüssigern in tonhaltigen mineralischen bindemittelzusammensetzungen
CA3005553C (en) 2015-11-16 2023-02-14 Gcp Applied Technologies Inc. Postponed onset of quicklime hydration
WO2017189309A1 (en) * 2016-04-26 2017-11-02 Dow Global Technologies Llc Clay insensitive concrete superplasticizer
PL3455290T3 (pl) 2016-05-09 2020-09-21 Lanxess Deutschland Gmbh Kompozycje zawierające karbodiimid, estry i PVC, ich wytwarzanie i zastosowanie
EP3243871A1 (de) 2016-05-09 2017-11-15 LANXESS Deutschland GmbH Zusammensetzungen enthaltend carbodiimid und ester, deren herstellung und verwendung bei der stabilisierung von polyvinylchlorid
FR3056217B1 (fr) 2016-09-21 2020-06-19 S.P.C.M. Sa Procede d'obtention de polymeres cationiques a teneur reduite en halogenures
WO2018099659A1 (en) 2016-12-01 2018-06-07 Huntsman International Llc Functionalized polyacrylate polymer compositions
CN108264620B (zh) * 2016-12-30 2020-06-26 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种膦酸基嵌段聚合物、其制备方法及应用
US11021395B2 (en) 2018-01-29 2021-06-01 Lawrence L Kuo Method for low-to-mid-range water reduction of cementitious compositions
AU2019354674A1 (en) * 2018-10-05 2021-02-04 Sika Technology Ag Comb polymers as blocking additives for swelling clays
FR3088928B1 (fr) 2018-11-27 2022-08-05 Chryso Méthode d’analyse de la quantité d’argile dans un sable
JP7103691B2 (ja) * 2018-12-03 2022-07-20 竹本油脂株式会社 水硬性組成物用添加剤及び水硬性組成物
WO2020141285A1 (fr) * 2018-12-31 2020-07-09 Materr'up Nouvelle formulation pour liant de construction bas carbone, procede de preparation et materiaux de construction
FR3118028B1 (fr) 2020-12-23 2023-12-15 S N F Sa Procédé d'inertage d'argiles dans des compositions hydrauliques destinées à la construction
FR3125049A1 (fr) 2021-07-09 2023-01-13 Snf Sa Polymère cationique biosourcé à haute densité de charge
CN115806404A (zh) * 2021-09-13 2023-03-17 山西金凯奇建材科技有限公司 抗泥型聚羧酸减水剂
EP4215504A1 (en) 2022-01-20 2023-07-26 Sika Technology AG Method for mitigating the effect of clay in mineral construction materials

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1891269A (en) * 1930-11-14 1932-12-20 Charles L Norton Concrete
US3197317A (en) * 1963-03-20 1965-07-27 Socony Mobil Oil Co Inc Low density cement for wells
DE3260845D1 (en) 1981-01-16 1984-11-08 Nippon Catalytic Chem Ind Copolymer and method for manufacture thereof
US4960465A (en) * 1986-12-09 1990-10-02 W. R. Grace & Co. Hydraulic cement additives and hydraulic cement compositions containing same
US4861378A (en) * 1987-03-13 1989-08-29 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Cement additive containing superplasticizer and bentonite
JP2541218B2 (ja) * 1987-05-15 1996-10-09 日本油脂株式会社 セメント用添加剤
ES2023350T3 (es) 1989-05-17 1994-11-01 Sika Ag Copolimeros solubles en agua, un procedimiento para su fabricacion y su utilizacion como disolventes en suspensiones de sustancias solidas.
US4935034A (en) * 1989-07-17 1990-06-19 American Colloid Company Masonry cement composition and masonry construction
US4946506A (en) * 1989-09-07 1990-08-07 W.R. Grace & Co.-Conn. Corrosion inhibiting hydraulic cement additives and compositions containing same
US5232497A (en) 1992-04-30 1993-08-03 The Western Company Of North America Clay control additive for cement compositions and method of cementing
US5334241A (en) * 1992-10-22 1994-08-02 T.O.W. Inc. Organophilic clay and method for its manufacture
FR2699915B1 (fr) 1992-12-29 1995-03-10 Prod Ind Cfpi Franc Composition de matières améliorant les propriétés rhéologiques des produits à base de ciments.
AT399340B (de) 1993-02-01 1995-04-25 Chemie Linz Gmbh Copolymere auf basis von maleinsäurederivaten und vinylmonomeren, deren herstellung und verwendung
US5393343A (en) * 1993-09-29 1995-02-28 W. R. Grace & Co.-Conn. Cement and cement composition having improved rheological properties
US5389276A (en) * 1993-11-15 1995-02-14 Texaco Inc. Aircraft deicing fluid with thermal and pH-stable wetting agent
JP3588782B2 (ja) * 1993-12-06 2004-11-17 日本油脂株式会社 セメント用添加剤
US5626665A (en) * 1994-11-04 1997-05-06 Ash Grove Cement Company Cementitious systems and novel methods of making the same
JP3827098B2 (ja) * 1994-12-12 2006-09-27 日本油脂株式会社 セメント用添加剤組成物
US5576257A (en) * 1995-06-19 1996-11-19 T.O.W. Inc. Organophilic clay with dual modifiers, and method for its manufacture
US5634966A (en) * 1995-07-19 1997-06-03 W.R. Grace & Co.-Conn. Nitrite-based corrosion inhibitors with improved anodic and cathodic inhibiting performance
US5840114A (en) * 1995-06-21 1998-11-24 W. R. Grace & Co.-Conn. High early-strength-enhancing admixture for precast hydraulic cement and compositions containing same
US5859121A (en) * 1995-07-14 1999-01-12 Bayer Corporation Concentrated aqueous EO/PO nonionic block copolymer solution
AUPN504095A0 (en) * 1995-08-25 1995-09-21 James Hardie Research Pty Limited Cement formulation
US5556460A (en) * 1995-09-18 1996-09-17 W.R. Grace & Co.-Conn. Drying shrinkage cement admixture
US5736600A (en) * 1996-08-07 1998-04-07 W.R. Grace & Co.-Conn. Mortar admixtures and method of preparing same
GB9626320D0 (en) * 1996-12-19 1997-02-05 Ecc Int Ltd Cementitious compositions
EP1007491B1 (en) * 1997-01-21 2004-12-15 W.R. GRACE & CO.-CONN. Emulsified comb polymer and defoaming agent composition and method of making same
US5782972A (en) * 1997-03-21 1998-07-21 W.R. Grace & Co.-Conn. Additive for production of highly workable mortar cement
WO1998058887A1 (en) * 1997-06-25 1998-12-30 W.R. Grace & Co.-Conn. Admixture and method for optimizing addition of eo/po superplasticizer to concrete containing smectite clay-containing aggregates
US6296694B1 (en) * 1998-06-25 2001-10-02 Roger Machson Transparent anti-fog anti-splash coating compositions
US6441054B1 (en) * 2000-03-02 2002-08-27 W.R. Grace & Co.-Conn Air management in cementitious mixtures having plasticizer and a clay-activity modifying agent

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101379006B (zh) * 2006-02-06 2012-07-18 拉法基公司 用于水硬组合物的外加剂
CN102575054A (zh) * 2009-09-21 2012-07-11 Sika技术股份公司 用于在矿物质粘合剂中稳定梳形聚合物的铁(iii)络合剂
CN102575054B (zh) * 2009-09-21 2014-06-25 Sika技术股份公司 用于在矿物质粘合剂中稳定梳形聚合物的铁(iii)络合剂
CN103228595B (zh) * 2010-10-19 2015-08-12 格雷斯公司 用于可水合的水泥组合物的含粘土人工砂
CN103228595A (zh) * 2010-10-19 2013-07-31 格雷斯公司 用于可水合的水泥组合物的含粘土人工砂
CN102140020B (zh) * 2010-11-24 2012-12-26 辽宁奥克化学股份有限公司 一种混凝土减水剂及其制备方法
CN102140020A (zh) * 2010-11-24 2011-08-03 辽宁奥克化学股份有限公司 一种混凝土减水剂及其制备方法
CN103979557A (zh) * 2014-06-01 2014-08-13 许盛英 钠化后的伊利石粘土
CN103979557B (zh) * 2014-06-01 2016-04-06 许盛英 钠化后的伊利石粘土
CN107848901A (zh) * 2014-10-31 2018-03-27 罗门哈斯公司 供用于水泥掺合物中的合成性保水剂与流变改性剂
CN108698927A (zh) * 2016-07-06 2018-10-23 亨斯迈石油化学有限责任公司 无卤素季胺及其用途
CN108698927B (zh) * 2016-07-06 2022-08-09 亨斯迈石油化学有限责任公司 无卤素季胺及其用途
US11542199B2 (en) 2016-07-06 2023-01-03 Huntsman Petrochemical Llc Halogen-free quaternary amines and uses thereof
CN108424030A (zh) * 2018-04-13 2018-08-21 广东基业长青节能环保实业有限公司 一种保坍型混凝土强效剂及其制备方法和用途

Also Published As

Publication number Publication date
TW387868B (en) 2000-04-21
CN1098822C (zh) 2003-01-15
CA2294429C (en) 2003-12-09
JP2002506415A (ja) 2002-02-26
EP1015398A4 (en) 2002-02-06
EP1015398B1 (en) 2010-05-19
TR199903254T2 (xx) 2000-07-21
CN100400457C (zh) 2008-07-09
ES2344490T3 (es) 2010-08-27
DE69841672D1 (de) 2010-07-01
BR9810323A (pt) 2000-09-05
US6670415B2 (en) 2003-12-30
JP4491078B2 (ja) 2010-06-30
US6352952B1 (en) 2002-03-05
AU7982598A (en) 1999-01-04
RU2187479C2 (ru) 2002-08-20
KR20010014236A (ko) 2001-02-26
WO1998058887A1 (en) 1998-12-30
NZ502141A (en) 2001-12-21
EP1015398A1 (en) 2000-07-05
EP2210865A1 (en) 2010-07-28
AU731822B2 (en) 2001-04-05
CA2294429A1 (en) 1998-12-30
KR100562920B1 (ko) 2006-03-22
CN1421413A (zh) 2003-06-04
MX225224B (zh) 2005-01-03
MX9911839A (zh) 2000-04-30
US20020121229A1 (en) 2002-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1098822C (zh) 向含绿土混凝土中添加氧化烯基超塑化剂的混合材和方法
EP1603846B1 (en) Strength improvement admixture
DE602005004765T2 (de) Additiv für hydraulisches material
US7670426B2 (en) Concrete mixtures having aqueous foam admixtures
US7922808B2 (en) Freeze-thaw durability of dry cast cementitious mixtures
JP4349595B2 (ja) 乾燥収縮を改良したセメント用混和剤
US20040211342A1 (en) Rheology stabilizer for cementitious compositions
US8871021B2 (en) Concrete mixtures including carbon encapsulating admixture
KR101076256B1 (ko) 계면 활성제 조성물
US20040231567A1 (en) Liquid coloring suspension and colored cementitious composition
US20050284340A1 (en) Providing freezing and thawing resistance to cementitious compositions
AU2001241501A1 (en) Air management in cementitious mixtures having plasticizer and a clay-activity modifying agent
CN1850707A (zh) 抗硫酸盐侵蚀的自密实混凝土及其制备方法
US20020111399A1 (en) Water soluble air controlling agents for cementitious compositions
AU2007206056B2 (en) Compounds and methods for treating fly ash
CN1516683A (zh) 夹带空气的掺合料组合物
US20060030643A1 (en) Water soluble air controlling agents for cementitious compositions
CN110937839A (zh) 一种用于再生骨料混凝土的增效剂及其制备方法
CN1426976A (zh) 一种含铬硅酸盐建筑材料外加剂以及含有该外加剂的建筑材料
MXPA99011839A (en) Admixture and method for optimizing addition of eo/po superplasticizer to concrete containing smectite clay-containing aggregates

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
C56 Change in the name or address of the patentee
CP02 Change in the address of a patent holder

Address after: American Maryland

Patentee after: W.R. GRACE & CO.-CONN.

Address before: American New York

Patentee before: W.R. GRACE & CO.-CONN.

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20160606

Address after: Massachusetts, USA

Patentee after: GCP APPLIED TECHNOLOGIES Inc.

Address before: American Maryland

Patentee before: W.R. GRACE & CO.-CONN.

CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20030115

CX01 Expiry of patent term